无粘合剂木材整体中脱木素诱导的孔隙重构用于高效电容去离子

《Journal of Environmental Chemical Engineering》:Delignification-Induced Pore Reconstruction in Binder-Free Wood Monoliths for Efficient Capacitive Deionization

【字体: 大 中 小 】 时间:2026年09月01日 来源:Journal of Environmental Chemical Engineering 7.5

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   摘要生物质碳因其可持续性成为电容去离子(CDI)的有前景候选材料,但开发同时具有高比表面积和结构完整性的电极仍然是一个挑战。传统的粉末基电极受限于绝缘粘合剂引起的死质量和高接触电阻,而木材直接碳化通常因木质素衍生的焦油堵塞通道而导致孔隙率低。本文提出了一种脱木质素诱导的孔隙重

  

摘要

生物质碳因其可持续性成为电容去离子(CDI)的有前景候选材料,但开发同时具有高比表面积和结构完整性的电极仍然是一个挑战。传统的粉末基电极受限于绝缘粘合剂引起的死质量和高接触电阻,而木材直接碳化通常因木质素衍生的焦油堵塞通道而导致孔隙率低。本文提出了一种脱木质素诱导的孔隙重构策略,以制造无粘合剂分级多孔轻木整体块用于高性能脱盐。选择性碱脱木质素断裂芳香族木质素网络并消除堵塞孔隙的焦油前体,释放嵌入纤维素骨架内的丰富潜在微孔,随后的微波热解通过均匀体积加热保留了木材天然的对齐离子传输通道。得益于这种孔隙释放机制,优化的木材 -16h 电极实现了大幅提高的比表面积 1310.79 m2 g-1,并伴随富集的表面亲水含氧官能团,有效改善了表面亲水性。自支撑整体块实现了出色的脱盐容量 5.12 mg g-1 和高脱盐效率 0.32 kgNaCl kWh-1,平均脱盐速率为 0.162 mg g-1 min-1,优于大多数报道的生物质碳电极,并在 100 次充放电循环中保持稳定的循环性能。这项工作从根本上阐明了木质素去除释放焦油堵塞微孔的决定性机制,并建立了一条易于放大的路线,用于构建低成本自支撑电极用于咸水净化。

引言

全球淡水需求的增加突显了对节能且可扩展脱盐技术的需求 [1], [2], [3], [4]。电容去离子(CDI)受电双层(EDL)内离子电吸附的控制,因其低能耗和环境兼容性而被认为是一种实用的解决方案 [5], [6]。CDI 的性能主要由碳电极的多孔结构和导电性决定 [7], [8], [9], [10], [11], [12]。目前,主要方法是将多孔碳粉末(如活性炭、石墨烯)与聚合物粘合剂和导电添加剂混合制造电极 [13], [14], [15], [16], [17], [18], [19], [20]。然而,这种基于粉末的方法面临特定的结构限制:绝缘粘合剂引入死质量,部分阻塞活性孔隙入口并增加界面接触电阻。此外,堆积粉末中的曲折颗粒间空隙会阻碍离子扩散,限制脱盐速率。因此,开发具有对齐传输通道的无粘合剂自支撑整体块电极以最小化欧姆损耗并改善离子可及性是非常理想的。
在各种整体块电极前驱体中,天然木材因其固有的方向性对齐通道、低迂曲度和可再生性引起了极大关注 [21], [22], [23], [24]。木材切片直接碳化提供了一条制造保留原始分级骨架的无粘合剂电极的简单路线。Liu 等人 [25] 使用天然椴木作为前驱体制备了木材碳框架电极。这些电极继承了椴木的直对齐通道和分级多孔结构,并消除了由粘合剂引起的内部电阻。Zhang 等人 [26] 采用废茶渣作为生物质前驱体,通过低腐蚀性碳酸钾浸渍活化策略制造了分级多孔碳,这大大改善了电极亲水性和离子吸附活性位点的数量。Zheng 等人 [27] 以天然椴木块为原料,制造了氧化锌纳米片修饰的自支撑分级多孔木材碳电极。通过其分级多孔结构提供离子传输通道并利用双电层电容辅助吸附,电极实现了高效的电容去离子。然而,与化学活化粉末相比,原始木材衍生的碳通常表现出相对较低的比表面积(SSA)。提高孔隙率的常规方法包括使用 KOH、CO2 等活化 [28], [29]。虽然这些苛刻的活化处理可以在某种程度上提高 SSA,但严重的蚀刻和高温腐蚀不可避免地会破坏连续的木材整体骨架,导致电极机械脆弱并在循环中容易坍塌 [30]。无论是直接碳化还是苛刻的化学活化,都无法调和高可及微孔性和完整自支撑宏观结构之间的矛盾,形成了限制木材基 CDI 电极应用的突出瓶颈。
为了避免苛刻活化造成的结构损伤,调节木材的内在化学成分提供了一种更温和且有效的替代方案。原始木材衍生碳相对较低的孔隙率从根本上归因于木质素,这是一种充当天然粘合剂的复杂芳香聚合物。在热解过程中,木质素倾向于形成焦油,在碳化过程中堵塞孔隙,占据固有通道并阻塞碳基体的微孔 [31], [32], [33], [34]。虽然选择性脱木质素已被用于功能化木材以应用于光学或机械领域,但其重构碳质微观结构的潜力尚不清楚。具体而言,通过定量调节木质素含量来构建同时实现高微孔性和强整体完整性的无粘合剂电极提出了一个关键的科学挑战。
本文提出了一种结合脱木质素诱导孔隙重构与快速微波热解的协同策略,以制造无粘合剂木材碳整体块,这项工作的核心创新在于系统阐明了木质素主导的孔隙堵塞机制,并通过靶向消除木质素实现了温和的孔隙重构。与破坏性化学活化不同,调节木质素的去除有效暴露了之前被木质素限制的微孔,并暴露更多富含含氧官能团的表面。此外,随后的微波热解采用快速体积加热,与传统炉加热相比最小化了热梯度,从而在碳化过程中保留了宏观整体完整性和直通道结构。与依赖人工构建阵列通道以缩短离子传输距离的碳纤维和 MXene 基电极不同 [11], [35], [36],所制备的木材衍生电极通过在消除木质素后保留木材固有的维管束,实现了天然的低迂曲度路径。因此,优化的电极实现了大幅提高的比表面积 1310.79 m2 g-1,同时保留了坚固的分级骨架。与其他类似的木材衍生碳电极相比,该整体块电极凭借其由丰富吸附位点和对齐传输路径组成的协同结构,实现了出色的脱盐容量 5.12 mg g-1 和良好的循环稳定性。这项工作为设计用于电容去离子的高性能自支撑电极提供了一条可扩展、温和的途径。

章节片段

木材衍生碳电极的制备

轻木被切割成尺寸为 30 mm(径向方向)× 30 mm(纵向方向)× 2 mm(切向方向)的薄片,然后放入烘箱中干燥 24 h。将总共 500 mL 5%(质量分数)NaOH 溶液倒入聚四氟乙烯容器(文本 S1)中,然后将其放入充满二甲基硅油的恒温水浴摇床中,在 150°C 下加热。随后,处理后的木材薄片接受

结果与讨论

制造策略涉及一个精确的“脱木质素 - 随后热解”过程,如图 1(a) 所示。在 150 °C 的水热条件下,NaOH 溶液中的 OH? 作为强亲核试剂,选择性攻击木质素结构中的缺电子碳中心 [42]。这种亲核取代有效地断裂了连接苯丙烷单元的α-O-4 和β-O-4 醚键 [43], [44],将大分子木质素破碎成可溶性酚类

结论

总之,我们成功地开发了一种无粘合剂、自支撑的木材碳整体块,通过一种简便的脱木质素辅助微波热解策略,具有重构的分级孔隙结构。这项工作系统地揭示了调节木质素的去除有效暴露了之前被木质素衍生焦油堵塞的潜在微孔,而快速微波加热保留了宏观结构完整性。因此,优化的电极

CRediT 作者贡献声明

刘在伟:调查。孙一然:写作 - 评审与编辑,监督,概念化。裴路辰:写作 - 原稿。徐晨宇:调查。殷青创:可视化。吴章军:软件。任建然:方法论。

竞争利益声明

作者声明他们没有已知的竞争性财务利益或个人关系,这些可能影响本论文中报告的工作

致谢

这项工作得到了上海启帆计划(编号 23YF1415400)的资助。

竞争利益声明

作者声明以下财务利益/个人关系,可能被视为潜在竞争利益:孙一然报告得到了上海市科学技术委员会的财务支持。如果有其他作者,他们声明他们没有已知的竞争性财务利益或可能影响本论文中报告的工作的个人关系
刘在伟 | 任建然 | 吴章军 | 殷青创 | 徐晨宇 | 裴路辰 | 孙一然
上海应用技术大学化学与化工学院,龙腾路 333 号,上海 201620,中国
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