通过以极性表面能为主的镍泡沫实现原油-水乳液的高通量、长期破乳效果

《Journal of Environmental Chemical Engineering》:High-flux and long-term demulsification of crude oil-in-water emulsion by nickel foams dominated by polarity surface energy

【字体: 大 中 小 】 时间:2026年09月02日 来源:Journal of Environmental Chemical Engineering 7.5

编辑推荐:

  摘要高粘度原油会导致超润湿表面严重的粘附和污染。亲水性水凝胶具有极强的水合作用和低油粘附性,使其成为高效油水乳液分离中防污材料的理想选择。受到海藻酸盐在恶劣条件下仍具有优异疏油性的启发,本研究制备了一种镍泡沫,该泡沫表面涂有经全氟辛酸钠改性的钙藻酸盐水凝胶。所得材料表面能主要由极

  

摘要

高粘度原油会导致超润湿表面严重的粘附和污染。亲水性水凝胶具有极强的水合作用和低油粘附性,使其成为高效油水乳液分离中防污材料的理想选择。受到海藻酸盐在恶劣条件下仍具有优异疏油性的启发,本研究制备了一种镍泡沫,该泡沫表面涂有经全氟辛酸钠改性的钙藻酸盐水凝胶。所得材料表面能主要由极性成分主导,具有超亲水性,并表现出显著的抗原油污染能力。微纳米层级粗糙表面、超强的水力作用以及极性成分主导的表面能共同形成了三重防污机制。该材料在油水乳液中的分离通量为2257 L·m-2·h-1,分离效率达到98.26%。连续分离200 mL原油乳液后,通量和效率均仅有轻微下降,证实了其长期实际应用的潜力。单次处理原油乳液的能力高达113 mL·cm-2。这一优异的分离性能为高粘度乳液的工业处理提供了重要参考。

引言

石油工业中的石油泄漏和污染,尤其是高粘度原油,会导致资源浪费和环境破坏[1],[2],[3],[4]。表面活性剂和高速均质化过程产生了大量难以分离的稳定乳化原油。常见的破乳技术(如离心、电凝聚和化学破乳)通常效率低、能耗高且会引起二次污染[5],[6]。因此,由于其低成本和环境友好性,超润湿破乳技术受到了广泛关注。
依赖尺寸筛选机制的二维(2D)超润湿材料通常会在分离效率和渗透通量之间产生权衡[7],[8],[9],[10]。三维(3D)多孔材料通常具有较大且相互连接的孔隙,这些孔隙形成了长而复杂的传输路径,延长了材料与油滴之间的相互作用时间[11],[12],[13]。这有助于油滴的聚集和破乳,从而同时实现高分离效率和高通量。然而,3D材料由于内部结构复杂,更容易受到污染。
超润湿材料的污染主要是由乳液中的油引起的,可分为可逆污染和不可逆污染[14],[15]。可逆污染是由于油滴的浓度极化造成的。具体来说,油滴在分离过程中被截留并在材料表面形成边界层,增加水力阻力并降低通量[16],[17]。不可逆污染主要是由于油滴在材料表面的吸附[18],[19]。在亲油性和范德华力的作用下,油滴会发生变形、膨胀,甚至完全覆盖表面,从而改变材料的物理性质并降低破乳所需的驱动力。因此,分离效率和通量都会受到影响。
为减轻污染,人们提出了多种防污策略。一种广泛采用的方法是增强表面水合作用。例如,具有强水合作用的两性共组装膜显示通量为5163 L·m-2·h-1,分离效率为99.7%。经过20次乳液分离循环后,其分离性能仍然保持稳定[20]。另一种策略是施加外部刺激以促进污染物从表面的脱落。通过在膜上构建支撑层和界面隔离层,这些层的协同作用使通量维持在654.11 L·m-2·h-1,分离效率为99.41%。经过多次循环后,轻质和重质油乳液的通量恢复率分别达到89.75%和90.41%[21]。低表面能改性的膜在乳液分离过程中通量下降幅度小于15%,恢复率接近100%[22]。此外,结合光催化活性和分离功能也是一种有前景的策略,可以同时提高抗污染能力和能源效率[23]。
然而,这些策略的防污性能仅适用于实验室条件下用低粘度有机物质制备的模拟乳液[24],[25]。实际生产过程中的油通常粘度更高、流动性更低,成分也更复杂[26],[27]。最近的研究进一步强调了需要能够在复杂废水条件下保持稳定性能的强效分离材料,尤其是对于含有表面活性成分的乳液系统[28]。在实际工业乳液中,通常使用大分子有机物质(如沥青质或胶体)作为表面活性剂。表面活性剂吸附引起的空间阻碍效应比实验室使用的离子表面活性剂更为严重[29]。此外,芳香族结构会通过π-π堆叠、氢键和疏水作用与材料表面形成多点高能屏障,极难去除[30],[31]。传统超润湿材料容易发生孔隙堵塞,最终导致破乳驱动力失效[32]。因此,开发专门针对高粘度油的强抗粘附性能的超润湿材料非常必要。向的研究[33],[34]通过膜界面工程展示了有效的原油乳液分离策略,即使对于高粘度原油也能实现超过1000 L·m-2·h-1·bar-1的稳定通量和高效分离,突显了润湿性和结构设计的重要性。尽管如此,针对高粘度油水乳液的破乳性能仍有改进空间。
目前,用水凝胶改性被认为是有效防止原油粘附的方法。含有丰富亲水性基团(如羧基和羟基)的水凝胶可以形成强水合层,显著增加原油粘附的能量屏障,从而实现优异的防污性能[35],[36]。杨的研究[37]表明,结合增强表面极性的层级结构可以通过形成纳米/微水腔来抵抗原油粘附,发挥出色的防污效果。然而,对于内部结构更复杂的3D材料,水凝胶对原油的防污性能仍需进一步研究。低表面能改性可以直接提高油-固体粘附状态的总能量,从而赋予材料内在的疏油性[38]。目前,低表面能材料的表面能主要受分散成分控制[15],[39]。为了促进水渗透,表面通常被设计为复合结构,利用链迁移或尺寸排阻机制[40],[41],[42]。然而,这种方法往往会导致显著的渗透延迟。相比之下,潘的理论[43]提出,以极性成分为主导的表面能量可以即使在总表面能较高的情况下也能保持内在的疏油性,同时最小化水渗透延迟。预计水凝胶和表面能改性的协同作用将提供更强的抗高粘度油粘附能力。
受此启发,我们采用水热法在镍泡沫表面制备了镍钴矿(NiCo2O4)微/纳米结构,然后涂覆钙藻酸盐水凝胶,并引入全氟辛酸钠(SPFO)。这样,材料具备了强表面水合作用、极性成分主导的表面能和层级粗糙结构。对于高粘度原油乳液,该镍泡沫的最大通量可达2257 L·m-2·h-1,分离效率高达98.2%,在连续分离过程中通量可维持在约1800 L·m-2·h-1,分离效率约为98%。这项研究表明其在高粘度油水乳液分离中的实际应用潜力巨大。

章节摘录

材料

镍泡沫(孔径:150-300 μm,厚度:2 mm)从中国Metal Technology Co., Ltd.购买。六水合氯化镍(NiCl2·6H2O,AR级)、六水合氯化钴(CoCl2·6H2O,AR级)、尿素(CO(NH2)2(纯度99.9%)、海藻酸钠(SA,CP级)、无水氯化钙(CaCl2,AR级)、氢氧化钠(NaOH,98%)和氯化钠(NaCl,95%)从中国天津化学试剂有限公司购买。氟化铵(NH4F,AR级)和全氟辛酸(PFOA,90%)也从该公司购买。

SPFO-CaAlg-NF/NiCo的制备

SPFO-CaAlg-NiCo的制备过程如图1所示。最初,尿素在加热过程中缓慢水解,不断释放OH-和CO32-离子,导致系统pH值逐渐升高(见方程式(5)。这促进了Co2+和Ni2+的共沉淀,使得Ni-Co前体在NF表面原位生长(见方程式(6)。随后,前体在惰性气氛下发生热分解。

结论

在本研究中,我们开发了一种具有卓越粘性油抗粘附性能的超亲水/疏水镍泡沫。该材料结合了NiCo2O4的微/纳米粗糙结构和氟碳链改性的钙藻酸盐水凝胶涂层,实现了层级粗糙度和强的水合作用。镍泡沫表面和氟化水凝胶涂层的结构能够在腐蚀性环境中保持稳定。

CRediT作者贡献声明

袁阳:负责撰写、评审和编辑,以及资金筹集。陈泽豪:负责撰写、评审和编辑、数据可视化、项目监督、资金筹集和概念构思。王鹏:负责软件开发。左志豪:负责软件开发。赵晓霞:负责初稿撰写、数据可视化、方法研究、数据分析、数据整理。华全贤:负责项目监督、资源协调、方法研究以及资金筹集。

作者声明他们没有已知的可能影响本文工作的利益冲突或个人关系。

本研究得到了河南省高校重点科研项目(26B530009)、河南省科技研究项目(262102321034)、广东省普通高校青年创新人才项目(2025KQNCX096)以及广东省基础与应用基础研究基金(2025A1515110208)的支持。作者感谢郑州大学现代分析计算中心提供的技术支持。

所有贡献者...

Zhaoxia hu|Quanxian Hua|Peng Wang|Jihao Zuo|Yuanyang Yan|Zehao Chen
郑州大学化学工程学院,国家钙镁磷复合肥料技术研究推广中心,中国郑州450001
相关新闻
生物通微信公众号
微信
新浪微博
  • 搜索
  • 国际
  • 国内
  • 人物
  • 产业
  • 热点
  • 科普

热点排行

    今日动态 | 人才市场 | 新技术专栏 | 中国科学人 | 云展台 | BioHot | 云讲堂直播 | 会展中心 | 特价专栏 | 技术快讯 | 免费试用

    版权所有 生物通

    Copyright© eBiotrade.com, All Rights Reserved

    联系信箱:

    粤ICP备09063491号