《Next Materials》:Cellulose acetate-graphene oxide loose nanofiltration membrane as pre-treatment for salt rejection in a seawater: Synthesis, characterization and fabrication
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全球淡水短缺日益加剧,对高效海水淡化技术的需求不断上升,然而传统醋酸纤维素(CA)膜受限于亲水性不足与盐截留性能欠佳。研究人员将CA与氧化石墨烯(GO)复合,制备CA/GO复合膜,并在海水疏松纳滤(loose nanofiltration)体系中评估其盐截留表
全球淡水短缺日益加剧,对高效海水淡化技术的需求不断上升,然而传统醋酸纤维素(CA)膜受限于亲水性不足与盐截留性能欠佳。研究人员将CA与氧化石墨烯(GO)复合,制备CA/GO复合膜,并在海水疏松纳滤(loose nanofiltration)体系中评估其盐截留表现。该膜通过相转化(phase inversion)法合成,GO掺量设为0.5、1.0和1.5 wt%,CA基体浓度设为15和25 wt%。原料及膜的结构、化学与形貌经傅里叶变换红外光谱(FTIR)、X射线衍射(XRD)、场发射扫描电镜-能谱(FESEM-EDX)及水接触角测试表征。结果显示,CA 15 wt%/GO 1 wt%膜综合性能最优,水通量达11.80 L/m2·h,盐截留率最高为37.75%,对应渗透液总溶解固体(TDS)23033 mg/L,同浓度CA膜中接触角最低(74.12°),亲水性增强。XRD证实引入GO后结晶度提升(最高58.08%),FESEM显示GO在CA基体中分散均匀。上述结果表明,可控掺入GO可显著提升CA膜亲水性与盐截留效率,CA/GO复合材料可作为可放大海水疏松纳滤预处理平台。
研究背景方面,清洁饮用水获取已成为二十一世纪关键挑战,人口与城市化增长及气候变化使淡水资源承压,海水虽占地球水量约97%但高盐(33000–37000 mg/L TDS)无法直接利用。膜法中超滤(UF)与微滤(MF)常作预处理去除悬浮物与胶体,纳滤(NF,孔径1–10 nm)介于UF与反渗透(RO)之间,对二价/多价离子截留较强而对一价离子(Na?、Cl?)较通透;传统CA膜因亲水性中等、易压实与生物污染而受限。近年纳米材料改性中,氧化石墨烯(GO)凭二维片层、含氧官能团(-OH、-COOH、环氧基)、高比表面积与力学强度受关注,但GO浓度、CA含量与NF性能间关系在真实海水条件下仍缺乏系统映射。该研究发表于《Next Materials》,旨在通过相转化法制备CA/GO复合膜,以疏松纳滤预处理定位部分降低天然海水TDS,而非宣称RO级脱盐。
关键技术方法上,研究人员采用改进Hummers法以石墨粉合成GO,经离心洗涤至中性;以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,超声分散GO后加入CA(15或25 wt%)于70°C搅拌制铸膜液,刮涂150 μm湿膜,室温挥发60 s后水浴相转化成膜。表征端使用FTIR(ATR模式,500–4000 cm?1)判官能团,XRD(Cu Kα,5°–60°)算结晶度与晶粒尺寸,FESEM-EDX观察形貌与元素分布,静态接触角(sessile drop,3–5 μL去离子水)评亲水性;性能端用死端搅拌超滤池(有效面积13.4 cm2,3 bar,100 rpm,天然海水原液TDS 37000 mg/L,进样前去离子水预压30 min)测水通量JV与盐截留率R=(1-Cp/Cf)×100%。
研究结果部分,3.1 FTIR研究显示GO在3200–3400 cm?1有O–H宽峰、1720–1740 cm?1有C=O羧基峰、1050–1220 cm?1有C–O环氧峰;纯CA在1740 cm?1有酯羰基、1000–1260 cm?1有C–O–C、3200–3500 cm?1有O–H。复合膜未现新峰但O–H随GO增多而宽化红移,证CA与GO间以氢键物理作用为主,利于GO均匀分散。3.2 XRD研究中GO在2θ=15.82°(d=5.6 ?,晶粒3.22 nm,结晶度22.45%);复合膜主峰移至42.20°–43.79°,原GO峰消失,证GO片层在CA中剥离封装。CA15系列结晶度随GO从0.5到1.0 wt%升至58.08%后于1.5 wt%降至45.02%;CA25系列在GO1.0 wt%达峰47.60%,证1.0 wt%为成核有序最优,过量GO因π–π堆叠团聚降结晶度。3.3 FESEM-EDX显示合成GO为皱褶二维片层;复合膜呈非对称皮-指状孔结构,GO0.5 wt%表面平滑,1.0 wt%粗糙度增,1.5 wt%现局部团聚。EDX表明纯GO含C 43.84%、O 24.22%及痕量S/K/Si/Al;复合膜C升至75.74–80.36%、O降至19.16–23.99%,Al/K/S降低证洗涤除杂,O随GO掺量系统在CA15系列上升,定量证GO体相嵌入。3.4 水接触角所有膜<90°,CA15系列从75.41°(GO0.5)降至71.13°(GO1.5),CA25系列从79.64°降至75.04°,CA15-GO1.0为74.12°;高CA因网络密实埋没含氧基团致角偏大,GO含氧官能团经氢键吸水使角降。3.5 性能评价中CA15-GO1.0通量11.80 L/m2·h、截留37.75%(渗液TDS 23033 mg/L)为同CA浓度最优;CA15-GO1.5因团聚形成缺陷通道致通量异常高、截留跌,证过量GO不利。
讨论与结论翻译部分,研究人员指出该工作新颖性不在首次用GO改性CA,而在真实天然海水疏松纳滤条件下给出CA浓度(15/25 wt%)×GO掺量(0.5/1.0/1.5 wt%)的组成-结构-性能地图。GO经氢键兼容CA、中等掺量成核提结晶、片层通道辅输水且含氧基增亲水,但>1.0 wt%趋团聚毁选择性。最佳组成CA15-GO1.0平衡润湿性、形貌、通量与表观TDS截留,可作RO前处理部分降荷;未来需补测拉伸强度与断裂伸长以证长期耐压性。结论为:调控GO掺入CA膜经相转化可显著增强亲水与盐截留,CA/GO复合膜是面向海水疏松纳滤预处理可行且可放大的平台。