含有大体积吡啶-双(酚盐)配体的镓和铟配合物:合成、结构以及在环酯开环聚合中的活性
《Inorganics》:Gallium and Indium Complexes with Bulky Pyridine-Bis(phenolate) Ligands: Synthesis, Structure, and Activity in Ring-Opening Polymerization of Cyclic Esters
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时间:2026年09月02日
来源:Inorganics 3.4
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摘要
通过从 M(CH2SiMe3)3(其中 M = Ga, In)中去除 SiMe4 产物,合成了一系列含有吡啶-2,6-双(酚盐)配体的镓和铟配合物,这些配体的 邻位取代基的立体体积逐渐增大(分别为 tBu、SiMe
摘要
通过从 M(CH2SiMe3)3(其中 M = Ga, In)中去除 SiMe4 产物,合成了一系列含有吡啶-2,6-双(酚盐)配体的镓和铟配合物,这些配体的 邻位取代基的立体体积逐渐增大(分别为 tBu、SiMe3、SiPh3)。通过 X 射线衍射对镓配合物 2a–c 的结构进行了表征,发现它们具有单体四配位、扭曲的三锥形结构。DOSY NMR 实验表明,铟配合物 3a(含有 tBu)和 3b(含有 SiMe3)在溶液中呈现二聚体形式,而体积较大的 3c(含有 SiPh3)则保持单体形态。所有配合物均被用作 ε-己内酯、L-内酯和 外消旋-内酯在苯醇存在下的开环聚合(rop)试剂。m-ch2sime3 键对醇类具有稳定性,表明这些配合物是通过活化后的单体形式参与聚合的。与镓配合物相比,铟配合物表现出更高的催化活性,并且这种活性显著受到配体立体体积的影响:最受阻的 siph3 衍生物 3c 在 80 °c 下 24 小时内即可实现 ε-己内酯的完全转化,而相应的镓配合物 2c 几乎没有反应活性。
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