氧化淀粉-纤维素基抗菌纳米地膜的生产:合成与表征

《Eng》:Production of Oxidized Starch-Cellulose Based Antibacterial Nanomulching Film: Synthesis and Characterization

【字体: 大 中 小 】 时间:2026年09月02日 来源:Eng 3.5

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  用于提升农作物生产力的合成材料转而开始对土壤生态产生负面影响,这促使对环境安全生物材料的关注增加。在此背景下,研究人员开发了一种基于氧化淀粉与微晶纤维素(MCC)以及源自玉米苞叶(CH)的纤维素纳米纤维(CNFs)的抗菌生物薄膜。结果表明,含3% CNFs的薄

  
用于提升农作物生产力的合成材料转而开始对土壤生态产生负面影响,这促使对环境安全生物材料的关注增加。在此背景下,研究人员开发了一种基于氧化淀粉与微晶纤维素(MCC)以及源自玉米苞叶(CH)的纤维素纳米纤维(CNFs)的抗菌生物薄膜。结果表明,含3% CNFs的薄膜力学性能最优,拉伸强度达3.87 MPa。为赋予薄膜抗菌性,研究人员通过绿色方法合成铜纳米颗粒(CuNPs)并以不同体积量掺入,其中含1 mL CuNPs的薄膜抗菌活性最高。研究发现,相较于原始薄膜,固定化CuNPs的薄膜拉伸强度降低为原来的三分之一,而柔韧性提升。研究人员利用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和热重分析(TGA)对抗菌薄膜进行比对表征并确定其理化性质。同时考察薄膜在土壤中的生物降解行为,发现80天内总质量降解57%。薄膜降解未显著改变土壤pH及宏微量元素水平。基于理化性质,该薄膜在农工领域作为地膜、食品包装材料及生物塑料方面具较高应用潜力。
研究背景与立项依据
常规农业大量消耗合成化学品与塑料,全球每年约使用1000万吨塑料、200万吨农药除草剂,其中地表覆盖用塑料约740万吨。聚乙烯与聚丙烯地膜不可生物降解,回收成本高且会加速土壤有机碳生物降解、破坏土壤结构、积累微纳塑料。已有研究将壳聚糖、海藻酸钠、聚乳酸、淀粉等生物聚合物与金属纳米颗粒复合制得抗菌薄膜,但壳聚糖与海藻酸钠成本较高,聚乳酸与淀粉薄膜热稳定性差、力学强度低;向生物薄膜中引入纳米纤维素可提升热稳定性、力学性能与生物相容性并调控降解周期。前期纳米纤维素-糊化淀粉地膜虽具轻微抗菌性与30天土壤降解性,但降解过快不利于作物苗期保水保温。因此研究人员以玉米苞叶为原料,采用氧化淀粉结合纳米纤维素构建新型抗菌纳米地膜,由《Eng》刊发。
主要关键技术方法
研究人员以哈萨克斯坦东部早熟玉米品种苞叶为样本源,经过氧乙酸脱木素提取微晶纤维素(MCC),甲酸水解联合超声均质制得纤维素纳米纤维(CNFs);玉米淀粉经过氧化氢氧化引入羧基(含量0.0675%)与羰基(含量0.3192%)得氧化淀粉;MCC经羧甲基化得羧甲基纤维素(CMC)。以琥珀酸酐为交联剂、甘油为增塑剂,将氧化淀粉/CMC/MCC与1%、3%、5% CNFs共混成膜,再以木槿水提物还原硝酸铜绿色合成平均粒径约44 nm的CuNPs(UV-Vis显示386 nm与516 nm处表面等离子共振吸收),按0.5、0.75、1 mL掺入3%CNFs薄膜。表征方面采用SEM观形貌、FTIR析官能团、XRD析晶型、TGA析热降解、纹理分析仪测力学、琼脂扩散法以Bacillus mojavensis(0.5麦氏浊度)测抗菌(红霉素为正对照),并开展80天土壤埋片降解与土壤农化参数监测。
研究结果
3.1 MCC、CNFs与CMC制备及形貌:SEM显示MCC呈带状粗面纤维(长150–200 μm,宽13–20 μm),CNFs呈交织线状(直径30–40 nm),CMC由纤维转为不规则片状/颗粒状无定形态。
3.2 淀粉氧化与形貌:过氧化氢氧化破坏淀粉颗粒致密多边形结构,转为多孔板状(粒径106–208 μm),结晶度下降、无定形相增加,印证羧基/羰基引入。
3.3 绿色合成CuNPs的UV-Vis与粒径:UV-Vis在386 nm(CuO)与516 nm(Cu)见SPR吸收,动态光散射平均粒径约44 nm,处于10–50 nm高抗菌区间。
3.4 SCM-CNFs薄膜合成与力学:含1%、3%、5% CNFs薄膜均半透明柔性均一(厚38±5 μm)。力学强度分别为1.39、3.87、1.85 MPa,3%CNFs组较无CNFs原始SCM(0.68 MPa)提升约5.7倍,定为最优。
3.5 SCM-3CNFs薄膜FTIR:各组分特征峰共存;1680 cm-1处羧基/羰基峰强下降,提示琥珀酸酐交联消耗羧羰基。
3.6 SCM-3%CNFs薄膜XRD:MCC与CNFs保留纤维素Ⅰ型特征峰(15.6°、16.5°、22.2°、34.5°),CMC峰弱化为无定形,氧化淀粉见A型淀粉峰(17.6°、18.4°、23.0°),复合膜峰强叠加重叠下降。
3.7 SCM-3CNFs/CuNPs合成与抗菌:掺CuNPs薄膜表面见白色 inclusions、厚45±2 μm;琼脂扩散抑菌圈随CuNPs体积增大而增大,0.5、0.75、1 mL对应约15、18、22 mm,1 mL组最优。
3.8 SCM-3CNFs/1CuNPs薄膜FTIR:新增659 cm-1(Cu–O)与880 cm-1(Cu–OH)吸收,表明CuNPs与基质含氧基团作用。
3.9 SCM-3CNFs/1CuNPs薄膜XRD:出现面心立方Cu(JCPDS 04-0836)与单斜CuO(JCPDS 00-048-1548)特征峰(20.14°、26.4°、31.6°、35.9°),峰移小于0.124%,固定均匀。
3.10 SCM-3CNFs/1CuNPs薄膜力学:强度由3.87 MPa降至1.3 MPa(约降三倍),变形更缓、弹性提升;归因为CuNPs削弱纤维素链间氢键。
3.11 表面形貌:SCM-3CNFs表面致密微纳纤维分布;掺CuNPs后粗糙度增加、现微裂纹、纤维外露,利于接触释铜但损力学。
3.12 TGA:两样品300℃前失重约15%;300–440℃为主降解段,SCM-3CNFs失重83%,SCM-3CNFs/1CuNPs失重75%;800℃总失重分别为93%与85%,含Cu组残炭约两倍,金属纳米粒促稳定碳相。
3.13 土壤生物降解:25–30℃埋片,前35天质量变化不大,45天剩96%,55天80%,65天60%,80天剩43%(降解57%);高结晶CNFs与含Cu改性链难降解致后期变慢。
3.14 对土壤农化性质影响:80天后土壤pH由6.9微升至7.0,钾与有效磷因植物吸收略降,含水量由17.8%升至20.2%(薄膜保水与亲水单体释放),CuNPs浓度未抑制微生物降解活性。
讨论与结论翻译
研究人员成功以琥珀酸酐交联、绿色合成CuNPs为抗菌组分,构建基于氧化玉米淀粉与玉米苞叶源CNFs的可生物降解抗菌薄膜。3% CNFs组力学最强(3.87 MPa),约为1%与5%组的2.7倍与2.0倍。CuNPs赋予显著抗菌性,1 mL组抑菌圈约22 mm。CuNPs固定化使强度降至原三分之一但柔性提升,热解残炭约两倍。SCM-3CNFs/1CuNPs薄膜80天土壤失重57%,对土壤农化参数影响极小。结果表明该薄膜在抗菌性、生物降解性与土壤低扰动间取得平衡,具农用功能生物材料潜力。后续应优化CuNPs载量以兼顾抗菌与力学,并量化铜释放、植物毒性及田间长期环境安全性。
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