ZIF-8在超疏水性二氧化硅纳米复合材料高效合成中的催化机理

《Journal of the Taiwan Institute of Chemical Engineers》:Catalytic mechanism of ZIF-8 in the resource-efficient synthesis of superhydrophobic silica nanocomposites

【字体: 大 中 小 】 时间:2026年09月02日 来源:Journal of the Taiwan Institute of Chemical Engineers 6.9

编辑推荐:

   摘要 背景 基于二氧化硅的超疏水涂层的合成通常需要大量的疏水改性剂和高负载率的纳米颗粒,这增加了生产成本和环境影响。在这里,我们报道了一种基于ZIF-8@SiO?核壳结构的有效合成方法,其中ZIF-8作为功能性核心,SiO?形成周围的壳层。ZIF-8核

  

摘要

背景

基于二氧化硅的超疏水涂层的合成通常需要大量的疏水改性剂和高负载率的纳米颗粒,这增加了生产成本和环境影响。在这里,我们报道了一种基于ZIF-8@SiO?核壳结构的有效合成方法,其中ZIF-8作为功能性核心,SiO?形成周围的壳层。ZIF-8核心的存在增强了孔隙体积并保留了丰富的硅醇基团。

方法

一种优化后的配方仅包含0.1克ZIF-8@SiO?、0.15毫升HMDS和100毫升甲苯,制得了接触角大于170°、滑动角约为1°的纳米复合材料,同时减少了二氧化硅纳米颗粒和HMDS的消耗。结合实验表征(TGA、FTIR、XPS和BET)以及密度泛函理论(DFT)计算的结果一致表明,ZIF-8核心的催化活化作用是提高硅烷化效率的主要因素。

重要发现

具体来说,理论分析表明,路易斯酸性质的Zn2?中心作为硅醇吸附和活化的活性位点,显著降低了反应能垒,促进了硅烷的接枝。这些见解提供了分子层面的证据,支持了所提出的促进表面功能化的催化机制。这些协同效应,加上SiO?壳层的中孔结构(孔隙体积2.07 cm3/g),共同解释了相对接枝效率的提高(高达114%)。这种集成策略为实现高性能超疏水涂层提供了一种可扩展且低成本的制备方法。

引言

超疏水涂层因其防水性、自清洁性能和超低粘附性而受到越来越多的关注[[1], [2], [3], [4]]。它们的性能源于层次化粗糙度与低表面能量的结合[[5], [6], [7], [8]],这与Cassie–Baxter模型[[9], [10], [11]]一致。各种结构材料如SiO?、炭黑和金属有机框架(MOFs),以及表面能降低剂(SERAs)如烷基硅烷、氟硅烷、PDMS和脂肪酸已被用于实现这些性能[[12], [13], [14], [15], [16], [17]]。报道的系统具有广泛的疏水性范围:用ODTS改性的镍纳米线(169° WCA)[18]、ZnO-SiO?@聚硅氧烷纳米复合材料(160° WCA)、用1-十二烷硫醇改性的铁颗粒(164° WCA)[19],以及含有氟硅烷的碳-铁/二氧化硅复合材料(152° WCA)[20]。同样,CaCO?/橄榄酸、碳-铁/硬脂酸和二氧化硅/PDMS涂层通常能达到152–169° WCA[[21], [22], [23], [24]]。
尽管HMDS是一种低成本的非氟化替代品,但其短的–CH?基团使得表面能量比典型的氟硅烷(6–18 mN/m)高20–25 mN/m,且其双功能的Si–N–Si结构限制了交联密度[25,26]。因此,要获得高疏水性往往需要消耗大量的HMDS。一些研究在100毫升溶剂中使用了超过1毫升的HMDS,例如1.3毫升HMDS、0.6克SiO?和100毫升溶剂,以达到约180° WCA[27];在多层结构中则使用了4.7毫升HMDS[28],这凸显了传统HMDS修饰方法的低效率。
虽然MOFs已被探索用于提高表面粗糙度,但许多候选材料存在局限性:HKUST-1和MOF-5的水稳定性较差,而UiO-66成本高昂且合成难度大[[29], [30], [31], [32], [33]]。ZIF-8由Zn2?和2-甲基咪唑组成,具有优异的稳定性、均匀的约3.4 ?孔隙率,并且能与二氧化硅体系兼容[[34], [35], [36], [37]]。先前的研究如ZIF-8与PDMS的组合(152° WCA)[38]以及用APTES改性的ZIF-8@SiO?(147° WCA)[39]证实了其作为结构添加剂的价值。此外,最近在微弧氧化层上生长的ZIF-8涂层被用于制备超疏水、自清洁复合涂层,显著提高了镁合金的耐腐蚀性[40]。关键的是,通过自模板方法在经过MAO处理的镁合金上构建无氟和无硅烷的ZnO@ZIF-8核壳纳米棒阵列,研究人员实现了154.81°的水接触角和腐蚀电流密度的显著降低[41]。
然而,这些研究仅将ZIF-8视为一种纹理剂,未探索其在硅烷化中的催化作用;为了解决这个问题,我们提出了一种利用ZIF-8的催化活性来减少HMDS使用量同时保持高疏水性的方法。我们系统地优化了ZIF-8@SiO?@HMDS前体的比例,以确定最低有效负载量。随后,通过一系列实验表征(XPS、TGA、FTIR和BET)结合密度泛函理论(DFT)计算,阐明了ZIF-8如何加速硅烷化过程、增加可利用的硅醇基团密度并促进中孔网络的形成。这项工作为制备下一代混合超疏水涂层建立了机制基础和资源高效策略。

章节摘录

材料

硝酸锌六水合物(Zn(NO?)?·6H?O,Sigma-Aldrich,>98%)被用作合成ZIF-8纳米颗粒的锌前体,而2-甲基咪唑(C?H?N?,Sigma-Aldrich,99%)作为有机配体。甲醇(CH?OH,Merck,99.9%)、乙醇(C?H?OH,Merck,99.9%)、去离子水和甲苯(C?H?CH?,Pars Chemei,伊朗,99.7%)被用作溶剂。四乙基正硅酸盐(TEOS,Si(OC?H?)?,Sigma-Aldrich,≥99%)用于将二氧化硅纳米颗粒沉积到

HMDS和TEOS对ZIF-8@SiO?复合材料疏水性的影响

系统研究了TEOS作为表面粗糙度增强剂和HMDS作为表面改性剂对水接触角(WCA)的影响(图1a–e)。
首先,使用SiO?、ZIF-8和ZIF-8@SiO?评估了层次化微/纳米结构对疏水性的影响(图1a)。与单独使用ZIF-8相比,加入二氧化硅纳米颗粒显著提高了WCA,从116°升高到174°。这种增强效果归因于

结论

本研究介绍了一种资源高效的策略,通过利用ZIF-8的协同催化和结构功能来制备基于二氧化硅的超疏水纳米复合材料。对前体比例(0.10克ZIF-8@SiO?、0.15毫升HMDS、100毫升甲苯)进行系统优化后,得到了水接触角为172°、滑动角为1°的配方,表明可以在大幅减少硅烷消耗的情况下实现高水平的防水性。
学院:德黑兰大学工程学院冶金与材料工程系,伊朗德黑兰,111554563
相关新闻
生物通微信公众号
微信
新浪微博
  • 搜索
  • 国际
  • 国内
  • 人物
  • 产业
  • 热点
  • 科普

热点排行

    今日动态 | 人才市场 | 新技术专栏 | 中国科学人 | 云展台 | BioHot | 云讲堂直播 | 会展中心 | 特价专栏 | 技术快讯 | 免费试用

    版权所有 生物通

    Copyright© eBiotrade.com, All Rights Reserved

    联系信箱:

    粤ICP备09063491号