铜催化的对映选择性 CO2 桥接 1,3-烯炔加氢二聚合成 C2 对称炔醇

《Chem Catalysis》：Copper-catalyzed enantioselective CO2-bridged hydrodimerization of 1,3-enynes to access C2-symmetric alkynylols

　　

宏观视角

二氧化碳是一种丰富、廉价且可再生的 C1 原料，但其热力学和动力学稳定性限制了其在不对称合成中的应用。同时，获取实用的 C₂对称手性砌块对于不对称催化和功能材料的应用仍然很重要，特别是手性聚合物。这项工作通过铜氢化物催化的 1,3-烯炔对映选择性氢双聚反应解决了这两个挑战，该反应使用二氧化碳作为分子“桥梁”。该反应能高效获得具有高对映选择性的 C₂对称手性炔醇，并在低二氧化碳浓度下保持有效。除了建立一种二氧化碳利用的替代模式外，该策略还将二氧化碳转化为高值产品。所得到的炔醇合成通用性强，可作为共聚和均聚的手性单体。因此，该平台将二氧化碳增值利用与不对称催化联系起来，并为设计功能性手性聚合物和手性光学材料提供了新机会。

亮点

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二氧化碳在铜催化的 1,3-烯炔不对称氢双聚反应中作为“桥梁”

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关键醛中间体实现了二氧化碳连接的同偶联

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C₂对称炔醇产品可作为手性聚合物合成的单体

摘要

通过催化将二氧化碳转化为高值产品是可持续化学中的一种有前途的策略。1,3-烯炔含有烯烃和炔烃部分以及多个潜在反应位点，是通用的合成底物。利用 1,3-烯炔中的烯烃部分进行 1,2-氢官能团化，并使用二氧化碳作为分子“桥梁”，我们记录了铜催化的含有 1,6-二炔基团的 C₂对称炔醇的对映选择性合成。该方案高效、对映选择性高、适用于各种底物，并且耐受多种官能团。所得的 C₂对称炔醇通过共聚或均聚可作为功能性手性聚合物的有效单体。机理研究表明，通过氢甲酰化形成的关键醛中间体对于生成二氧化碳连接的同偶联产物至关重要。

图文摘要