光与金属控制的钯(II)双壁三角结构重组 开放获取

《Inorganic Chemistry Frontiers》：Light-and Metal-Controlled Structural Reorganization in a Pd(II) Double-Walled TriangleOpen Access

　　

在此，我们报道了一种基于偶氮苯的吡啶亚胺配体，该配体能与Pd(II)离子自组装形成结构明确的 double-walled 三角形金属环，[Pd?L?]??。精确的配体设计使得Pd(II)能够通过吡啶配位位点进行选择性自组装，在所用条件下，柔性亚胺连接部分保持非配位状态，从而保留了组装体内部偶氮单元的光活性。在紫外光照射下，该金属环发生反式→顺式光异构化，导致结构应变并部分分解为寡聚物种，而在环境条件下可完全再生为离散的[Pd?L?]??结构。值得注意的是，将Pd(II)加入顺式/反式配体的光稳态混合物中，仅生成基于反式结构的金属环，揭示了一条意想不到的金属离子介导的顺式→反式异构化途径。动力学分析表明，与游离配体相比，Pd(II)显著加速了这一异构化过程，凸显了金属中心在异构体选择中的积极作用。

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? 2026 作者。由The Royal Society of Chemistry代表合作组织出版

2026

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