利用相关波函数理论中的能量分解分析方法来研究多种氢键、卤素键和四价碳键的特性：静电作用、电荷转移以及极化的相对重要性 现已可供购买

《Physical Chemistry Chemical Physics》：Using energy decomposition analysis from correlated wavefunction theory to characterize a range of hydrogen, halogen, and tetrel bonds: the relative importance of electrostatics, charge-transfer and polarizationAvailable to Purchase

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二阶M?ller–Plesset理论（MP2）是基于波函数的电子相关性的最简单处理方法，在准确性和效率之间取得了良好的平衡，适用于评估许多非共价分子间相互作用的强度。通过正则化方法（如尺寸一致的二阶布里渊–维格纳微扰理论（BWs2）和κ-MP2），其准确性和鲁棒性也得到了提高。本文简要介绍了最近开发的、在MP2和正则化MP2基础上的第二代绝对局域分子轨道（ALMO）能量分解分析（EDA）方法。所谓的“冻结项”被重新定义，以确保正确捕捉长程相关性对静电作用的影响。该EDA方法为所有物理相关性校正提供了有用的基组限制：供体–受体电荷转移、电极化、色散以及与冻结单体轨道相关的泡利排斥和静电相互作用。使用MP2进行了EDA计算，研究对象包括几类系统：用于评估永久性和诱导静电效应相关性的模型系统、水与模型碳水化合物分子之间的氢键、强度从15到90 kJ mol^?1的四价键、一个已知耐溶剂的卤素键，以及一对“反静电”卤素键。得出了一些普遍结论。首先，要得出物理上合理的结论，必须认识到相关性贡献不仅仅局限于色散；由于相关性，冻结项会持续发生较大变化。其次，EDA揭示的分子间相互作用特征随类型和强度的变化而呈现一系列有趣的趋势。例如，经验证溶剂稳定的卤素键主要由电荷转移稳定作用主导。另一方面，本研究中最强的四价键主要由极化作用主导，而水与模型碳水化合物之间的传统氢键则体现了静电作用、色散和电荷转移之间的协同效应。名义上具有反静电性质的相互作用的亚稳态（或稳定性）很大程度上取决于吸引项和排斥项的距离依赖性差异，我们通过使用苯基连接剂增加电荷分离来调节这种性质。

? 2026 作者。由英国皇家化学会代表所属学会出版

2026

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