碘代三氟乙烯（C2F3I）与叔胺的σ孔和π孔相互作用的矩阵隔离红外光谱表征 开放获取

《Physical Chemistry Chemical Physics》：σ- and π-hole Interactions of Iodotrifluoroethylene (C2F3I) with Tertiary Amines Characterized by Matrix Isolation IR SpectroscopyOpen Access

　　在矩阵隔离条件下，弱结合复合物可以被稳定化，甚至高能物种也可通过动力学捕获而得以后续的光谱表征。本文在 p-H? 矩阵中鉴定了碘三氟乙烯（ITFE）与不同叔胺形成的卤键及 π-空穴复合物。对于 ITFE-三甲基胺体系，发现 ITFE 的 C=C 伸缩振动模式呈现出特征性的红移，这与 σ-空穴（卤键）相互作用有关，其中 N 或 π 体系均可作为受体。相反，蓝移则是 π-空穴相互作用的特征，无论供体单元是哪一部分。本文通过研究 ITFE 与 α,N,N-三甲基苄胺（TMBA）以及 N-甲基-N,N-双（α-苯乙基）胺（MePE2A）的复合物，展示了所发现规律的推广性；对于这两种体积更大的胺，仅能鉴定出 C-I···N 和 C-I···π 复合物。本文讨论了 C=C 伸缩振动模式特征位移的起源。此外，还表明矩阵环境在复合物形成过程中起着关键作用，即：在形成较强的 σ-空穴接触后，矩阵会阻断用于次级相互作用的 π 表面。本内容仅可通过 PDF 获取。? 2026 作者。由皇家化学学会代表所有学会出版版权年份：2026版权持有人：作者本文章采用知识共享署名 4.0 国际许可协议（Creative Commons Attribution 4.0 Unported Licence）授权。您可在其他出版物中使用本文材料，无需向 RSC 另行申请许可，但须给出正确的署名致谢。