热解N-BOC脱保护中反应级数的溶剂依赖性（开放获取）

《Reaction Chemistry and Engineering》：Solvent-dependent Reaction Order in Thermolytic N-Boc DeprotectionOpen Access

　　

热解N-Boc脱保护提供了一种无需试剂的替代方法，相比传统的酸介导裂解具有优势，但其更广泛的应用受到对溶剂如何影响反应动力学认识不完整的限制。本研究表明，热解N-Boc脱保护的表观反应级数受溶剂环境的影响。对代表性底物（Boc-苯乙胺、Boc-苯胺和Boc-咪唑）实验数据的分析揭示，非质子溶剂（如THF、甲苯）表现出表观零级行为，而质子溶剂（如MeOH、TFE）引入了与一级动力学一致的浓度依赖性，表明存在不同的机理区域。为捕捉这一转变，我们提出了一种混合动力学模型，通过一个反映溶剂-底物相互作用的单一参数，连续地连接零级和一级行为。先前的相行为分析证实，在典型的连续流条件下（<180 °C，24 bar），反应体系保持为均相液相，支持内在动力学解释。该模型能够准确描述广泛温度、停留时间、底物和溶剂体系范围内的转化率，同时为表观活化能和溶剂效应提供了定量见解。这些结果表明，热解N-Boc脱保护受内在热活化与溶剂介导路径之间平衡的支配，溶剂选择直接控制有效动力学区域。所提出的框架为连续N-Boc脱保护体系中的溶剂选择和过程优化提供了有用的基础。

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? 2026 作者。由英国皇家化学学会出版

2026

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