基于电子束直写技术制备面向全碳电子学的高性能碳基介电材料

《Materials Science in Semiconductor Processing》:Electron-beam direct writing-based fabrication of high-performance carbon-based dielectrics towards all-carbon electronics

【字体: 大 中 小 】 时间:2026年09月05日 来源:Materials Science in Semiconductor Processing 5.2

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   摘要基于硅的集成电路由于材料本征性能和工艺限制,面临着性能瓶颈。低维碳基材料(包括石墨烯和碳纳米管)为下一代高性能、低功耗集成电路提供了有前景的路线。然而,当前全碳电路仍依赖于继承自硅技术的介电层,这限制了全兼容性和整体电路性能。在这里,我们报道了一种通过电子束光刻直接图形化

  

摘要

基于硅的集成电路由于材料本征性能和工艺限制,面临着性能瓶颈。低维碳基材料(包括石墨烯和碳纳米管)为下一代高性能、低功耗集成电路提供了有前景的路线。然而,当前全碳电路仍依赖于继承自硅技术的介电层,这限制了全兼容性和整体电路性能。在这里,我们报道了一种通过电子束光刻直接图形化AZ5214光刻胶制备的碳基介电层,并系统研究了关键工艺参数的影响。XPS分析显示该材料以sp3杂化碳网络(64%)为主,sp2含量极低(2.04%),并含有大量含氧官能团(~34%),为其绝缘行为提供了化学基础。优化后的介电层在电场强度7.3 MV cm?1下漏电流密度仅为7.8 × 10?7 A cm?2,击穿场强为7.4 MV cm?1,且在5 MHz范围内响应稳定,远低于大多数电子设备应用的典型耐受水平。当该碳基介电层用作顶栅石墨烯场效应管(金属接触和栅电极)的栅绝缘层时,实现了2607 cm2 V?1 s?1的载流子迁移率,介电常数约为5.4。值得注意的是,电子束方法将材料成型与图形化集成于单一步骤中,无需种子层、高温退火或额外光刻。这些综合优势——洁净的石墨烯/介电界面、工艺简便性以及优异的电学性能平衡——使该介电材料不仅适用于实用的石墨烯基顶栅集成电路,也是未来全碳电子器件中绝缘层的理想候选材料。

引言

自20世纪60年代以来,摩尔定律推动了硅基集成电路技术的快速发展,深刻影响了现代生活[1,2]。随着芯片技术的进步,器件尺寸持续缩小,提升了器件性能和芯片集成度。然而,硅基晶体管的尺寸微缩正逼近材料和制造工艺的物理极限。此外,制造工艺日益复杂,导致设计和工艺成本不断攀升。功耗墙[3]、存储墙[4]和微缩问题等挑战正在阻碍摩尔定律的持续推进[5]。为克服这些局限,科学界已将研究焦点转向碳基材料[6]。石墨烯[[7],[8],[9],[10]]和碳纳米管[11,12]因其高载流子迁移率、超薄沟道以及与现有硅基CMOS技术的兼容性,被认为有望成为新一代高性能、低功耗芯片的基础材料[13,14]。
当前全碳电路主要采用石墨烯或碳纳米管作为沟道和/或功能材料。对于电极和互连,则采用各种技术制备多层石墨烯或非晶碳等导电碳材料[[15],[16],[17],[18]]。然而,这些电路中的介电层仍主要依赖从硅基CMOS工艺改造而来的传统材料[19,20],包括Al2O3等无机氧化物[21]和某些聚合物介电材料[22,23]。在碳基沟道上传统介电材料生长存在严重的兼容性和性能退化问题,而聚合物替代方案也面临严格的要求[[24],[25],[26],[27],[28]]。这些局限阻碍了全碳系统本征优势的充分发挥,最显著的是同质或相似碳材料之间形成的高质量、低缺陷界面,有利于实现高效载流子输运[29]。因此,推动全碳电路的发展,亟需建立一种简便、稳定且材料兼容的碳基介电材料制备工艺。
在现有碳基材料合成方法中,电子束直写因其高分辨率、低功耗和图形化能力而脱颖而出[30,31]。具体而言,电子束直写的分辨率可达数纳米,能够满足器件微缩化和高集成度的需求。此外,与替代技术相比,电子束直写显著缩短了碳基材料的加工时间并简化了电极制备。该技术还提供了"边写边检测"功能,将材料沉积与原位表征相结合。在电子束辐照下,光刻胶可根据处理条件遵循不同的转变路径[32]。现有研究主要集中在脱氢脱氧以获得导电的非晶或石墨碳[[33],[34],[35]]。相比之下,形成具有绝缘性且兼容器件的碳基介电材料——全碳单片集成电路的关键使能技术——却鲜有关注。
本工作中,我们提出了一种通过电子束直写AZ5214光刻胶制备碳基介电材料的方法,并系统研究了关键工艺参数的影响。优化后的介电层表现出低漏电流,远低于大多数电子设备应用的典型耐受水平。采用该碳基介电材料作为栅绝缘层的石墨烯顶栅场效应管(FET,金属接触和栅电极)实现了高载流子迁移率,在绝缘性能与输运性能之间取得了良好平衡,使其成为实用的石墨烯基顶栅FET的有前景的候选材料,并进一步表明其具有作为未来全碳集成电路优良绝缘层的潜力。

章节片段

实验部分

图1a展示了利用电子束直写制备碳基介电层的工艺流程。1)首先将AZ5214光刻胶溶于异丙醇中调节碳源浓度,然后以4000 rpm、40秒的转速旋涂到SiO2/Si基底上。2)随后通过溅射在光刻胶层上沉积铜膜作为催化剂。铜的存在有利于在电子束辐照下AZ5214光刻胶中C–C和C–H键的断裂。

电子束直写碳基介电层生长机制与关键工艺参数的系统研究

通过电子束直写制备碳基介电材料主要包括两个阶段,如图2a所示。在第一阶段,AZ5214烃类在高强度电子束辐照下发生由大到小的分子链断裂分解。随着分解进行,释放出的氧原子和氢原子结合形成CO2、H2和CH3O等挥发性基团[40,41]。在第二阶段,随着电子束剂量的增加,AZ5214光刻胶从一种状态转变为

结论

本工作中,我们开发了一种通过电子束直写AZ5214光刻胶制备的高性能碳基介电材料。电子束辐照诱导交联和部分碳化,形成以sp3杂化骨架为主(64%)的无序碳质网络,sp2含量极低(2.04%),含氧官能团丰富(~34%),XPS分析证实了这一点。这种独特的化学结构为其提供了

CRediT作者贡献声明

李睿:撰写——初稿、方法学、调查研究、数据管理。田浩:数据管理。于凯成:数据管理。唐超:数据管理。张凯明:数据管理。郝录珍:数据管理。何昕:撰写——审阅与编辑。马艳青:撰写——审阅与编辑、资金获取。马雷:撰写——审阅与编辑、监督、方法学、调查研究、资金获取、形式分析、数据管理。

利益冲突声明

作者声明不存在已知的竞争经济利益关系或个人关系,这些关系可能影响本文报告的工作。

致谢

本研究得到国家重点研发计划(编号:2022YFC3006303)、天津市自然科学基金项目(编号:25JCZDJC01380)以及海河实验室低维电子材料创新基金(25HHDWSS00002、25HHDWSS00005)的资助。
李睿|田浩|于凯成|唐超|张凯明|郝录珍|何昕|马艳青|马雷
南开大学 天津国际纳米颗粒与纳米系统中心 中国天津 300072
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