《Next Materials》:Internal modification of novolac phenolic resin with polyethylene glycol
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研究人员采用聚乙二醇400(PEG-400)作为商品化线型酚醛(novolac)酚醛树脂(NR)的反应型增塑剂。制备了低聚NR与PEG质量比分别为90:10、80:20和70:30的共混物,并通过差示扫描量热法(DSC)研究其热性能。未固化共混物具有单一玻璃化
研究人员采用聚乙二醇400(PEG-400)作为商品化线型酚醛(novolac)酚醛树脂(NR)的反应型增塑剂。制备了低聚NR与PEG质量比分别为90:10、80:20和70:30的共混物,并通过差示扫描量热法(DSC)研究其热性能。未固化共混物具有单一玻璃化转变温度(Tg),且显著低于纯低聚树脂。研究发现,10 wt% PEG可促进树脂交联反应。固化NR-PEG样品的红外分析结果表明PEG与NR间存在强物理化学相互作用,且添加剂被引入交联聚合物基体。基于玻璃织物(GF)和PEG改性NR制备了聚合物复合材料,并研究其粘弹性。动态机械分析(DMA)结果显示,引入10% PEG使GF/NR复合材料的储能模量(E′)显著提升(约30%),而GF/NR-PEG(20%)复合材料粘弹性行为接近纯NR;PEG增至30%时储能模量显著下降,表明材料中存在低交联密度区域。综上,PEG是Novolac酚醛树脂的高效增韧剂,可在宽温域内改善固化树脂力学性能。
研究背景方面,酚醛树脂(PFR)因芳香结构与交联网络而广泛应用,但固化后高脆性导致抗冲击与抗循环振动性差。现有改性多依赖橡胶或热塑性聚合物,反应型增塑剂如乙二醇虽可降低粘度并参与交联,但缺乏柔性链段以提升疲劳抗性;聚乙二醇(PEG)含重复环氧乙烷单元可提供柔性,此前未被直接用作Novolac树脂增韧剂,核心难点在于PEG与树脂质量比的选择以实现二醇在交联大分子中的完全化学嵌入。为此,研究人员以PEG-400改性商品化Novolac树脂(VL 35/01,含9 wt%六亚甲基四胺HMTA固化剂),制备NR/PEG(10、20、30 wt%)体系及玻璃织物(GF)复合材料,表征热、机械与粘弹性能,论文发表于《Next Materials》。
主要关键技术方法包括:以玛瑙研钵混合NR粉末与PEG-400后模压固化(100℃/2 h、150℃/2 h、180℃/2 h);索氏提取测定凝胶含量;衰减全反射红外光谱(ATR-FTIR)分析化学相互作用;差示扫描量热法(DSC)测未固化与固化体系玻璃化转变温度(Tg)及固化焓(ΔH);热重分析(TGA)评热稳定性;维氏显微硬度(HV)测抗塑变能力;动态机械分析(DMA,拉伸模式10 Hz)测GF/NR复合材料储能模量(E′)与损耗因子(tan δ)。样本为乌克兰UKRRESINS公司供NR、台湾Go Yen供PEG-400、Valmiera Glass供T-11P玻璃布。
研究结果部分,3.1 IR分析表明,改性树脂中酚羟基氢键峰随PEG增加而增强,源于NR的-OH与PEG醚氧键合;丙酮萃取后谱图仍保留PEG特征CH2峰,证实PEG通过化学作用嵌入交联NR基体。3.2 热性能显示,未固化NR/PEG共混物单一Tg降至?10~?16℃,PEG破坏酚羟间氢键;10% PEG使固化放热峰温降至155.9℃且ΔH增至34.6 J/g,交联度最高;30% PEG出现双Tg(?3.7℃与48℃)及约10%可溶组分,存低交联软区。TGA中NR/PEG(10%、20%)热稳定性接近纯NR,30%体系因结构不均初始分解提前。3.3 维氏硬度中NR/PEG(10%、20%)与纯NR相近(0.35~0.36 GPa),30%体系骤降67%,印证软区形成。3.4 GF/NR复合材料DMA表明,10% PEG使E′在25~300℃提升约30%(达19.2 GPa),tan δ峰移至224℃;20%体系行为近纯NR;30%体系E′锐减(25℃仅7.3 GPa),tan δ峰宽化至172℃,高温段因后固化E′回弹35%。
讨论与结论翻译:研究人员指出PEG-400作为Novolac酚醛树脂内部改性剂,未固化共混物单一Tg显著低于纯树脂,二次DSC扫描因高交联密度无Tg;PEG使固化峰温降低,10%时ΔH最大,促低温交联;红外与高凝胶含量证PEG非外添而是参与交联。10%、20% PEG硬度近纯树脂,30%硬度骤降与低交联软区一致;TGA示热稳定性随PEG量增加而降。GF复合材料中10% PEG宽温域提E′约30%,20%近纯NR,30% E′大降证低交联软区存在。总体而言,PEG-400是高效内部增韧剂,低添加量(≤10 wt%)即可宽温域提力学、降脆。