通过2-苯基-4-甲基咪唑的质子化实现CO2的荧光水相检测

《Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy》:Fluorescence aqueous detection of CO 2 via protonation of 2-phenyl-4-methylimidazole

【字体: 大 中 小 】 时间:2026年09月05日 来源:Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy 4.3

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  摘要二氧化碳(CO2)的浓度对人类生活与生产、农业增长以及海洋环境至关重要。然而,与现有的二氧化碳检测方法相比,仍需要开发一种简单且高灵敏度的检测方法,该方法既适用于气态二氧化碳也适用于水相二氧化碳的检测。本文介绍了一种用户友好、易于制备且对二氧化碳具有荧光响应特性的传感薄膜。经

  

摘要

二氧化碳(CO2)的浓度对人类生活与生产、农业增长以及海洋环境至关重要。然而,与现有的二氧化碳检测方法相比,仍需要开发一种简单且高灵敏度的检测方法,该方法既适用于气态二氧化碳也适用于水相二氧化碳的检测。本文介绍了一种用户友好、易于制备且对二氧化碳具有荧光响应特性的传感薄膜。经过广泛筛选,我们选用了一种2-苯基-4-甲酰咪唑(PMZ)@聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)薄膜,该薄膜适用于水相检测,并对二氧化碳展现出高灵敏度的荧光响应。在水介质中,二氧化碳会导致PMZ@PMMA传感薄膜的荧光发射发生蓝移。这种传感薄膜的原理是基于二氧化碳溶解于水后形成碳酸,随后碳酸中的质子使薄膜中的荧光物质发生质子化,生成质子化产物(PMZH+)。该传感薄膜的响应时间约为5分钟,检测范围为1.8%–6.0%,适用于酿造过程控制、农业生产与储存、生命科学培养以及早期安全警报等场景。该传感薄膜的制备过程相对简单,且易于储存,为二氧化碳检测提供了理论基础和实用平台。

引言

二氧化碳(CO2)是地球大气中的关键成分。它吸收地球表面的长波辐射,从而导致大气温度升高,并将热量重新辐射回地表,从而维持地球上的适宜温度。随着社会和工业的发展,由二氧化碳排放引起的温室效应受到了广泛关注[1], [2], [3], [4], [5]。在工业过程中,化石燃料的燃烧会产生占总体积10%至15%的二氧化碳,这是二氧化碳排放的主要来源之一。在工业环境中监测二氧化碳排放对于有效控制二氧化碳总量和减轻环境压力至关重要[6]。在农业领域,检测和调节塑料温室内的二氧化碳浓度可以提高作物的产量和质量,从而增加农民的收入。当吸入的二氧化碳浓度超过6.0%时,可能导致头晕、头痛、中枢神经系统抑制、心悸和混乱;更高的二氧化碳浓度甚至可能引发抽搐和失去意识。因此,定量检测和监测二氧化碳对于环境管理和公共卫生都至关重要。尽管存在多种二氧化碳浓度检测方法,但由于二氧化碳化学性质稳定且反应性较弱,这些方法仍存在局限性,因此推进二氧化碳传感技术的发展十分必要[7]。
目前,主要有三种检测二氧化碳浓度的方法:(1)使用酸碱滴定法计算二氧化碳浓度;(2)利用半导体金属氧化物材料作为传感材料,这些材料在接触二氧化碳气体时会发生电阻变化或发出电信号;(3)利用二氧化碳在红外光谱区域的特征吸收峰,通过红外吸收光谱法进行检测。然而,这些方法存在灵敏度不足、对复杂仪器依赖性强、检测成本高等局限性,限制了其在现场快速检测二氧化碳气体中的应用。因此,开发一种新型且简便的二氧化碳浓度检测方法具有重要的实际价值。这些局限性突显出需要一种成本效益高、选择性强且灵敏度高的检测策略[8], [9], [10], [11], [12], [13], [14]。
为了解决这些局限性,本研究提出了一种双策略方法。首先探索了荧光检测技术作为检测方式。作为一种光学测量技术,荧光具有高灵敏度、宽广的线性动态范围以及能够分辨微小信号变化的能力,其优异的选择性和对外部干扰的强抗性超过了传统红外检测方法。其次,选择聚合物薄膜作为传感基质,因为它们具有高兼容性。在迄今为止报道的各种材料中,聚合物薄膜特别具有吸引力,因为它们成本低廉、易于制备和储存、化学性质稳定且非反应性强[15], [16], [17], [18], [19], [20], [21], [22], [23], [24]。通过结合这两种优势,使用聚合物薄膜来封装荧光物质[25], [26], [27], [28], [29]。当二氧化碳溶解于水形成碳酸时,封装的荧光团会捕获酸中的质子,引发化学变化,导致荧光发射波长发生偏移,从而实现二氧化碳浓度的定量分析。

部分内容

材料

所有实验均在大气空气中进行,未使用特殊条件。2-苯基-4-甲酰咪唑、聚甲基丙烯酸甲酯和氢溴酸(HBr,浓度47%)均从Meryer(上海)化学技术有限公司购买。溶剂和气体按照标准程序储存,测试用水经过纯化并超纯脱气处理。

表征

晶体学数据通过CryAlispro软件套件中的数值方法进行整合和校正。

PMZ@PMMA的传感机制

为了同时检测气态和水相环境中的二氧化碳,本文制备了一种由聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)嵌入2-苯基-4-甲酰咪唑(PMZ@PMMA)[30], [31]组成的薄膜,该薄膜在水相条件下可作为稳定的“质子海绵”。当暴露于二氧化碳时,PMZ中的咪唑核会迅速捕获来自H2CO3解离产生的氢质子,形成PMZH+,随后展现出荧光响应。

结论

总之,本文开发了一种基于薄膜的荧光传感器,能够在气态和水相介质中快速定量检测二氧化碳,具有良好的成本效益。选择PMZ作为活性探针,并将其封装在PMMA中,制成了稳定的水相PMZ@PMMA薄膜。通过对比实验确定,最佳PMZ装载量为50%(按重量计),在1.8–6.0%的二氧化碳浓度范围内,该薄膜表现出线性蓝移(R2 = 0.9998),响应时间为5分钟。

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的可能会影响本文研究的财务利益或个人关系。

致谢

本研究得到了河南省自然科学基金(C类)(项目编号:262300422400)、国家自然科学基金两岸科技合作专项基金(项目编号:U2005212)、河南省重点研发与推广项目(项目编号:252102320253)、河南省人才高地专项支持基金(项目编号:30501802)、河南省农业大学顶尖人才基金(项目编号:30500418)以及研究生教育改革与质量提升项目的支持。
作者:田东杰、史萌宏、张兆谦、李俊涛、吴明星、徐翠莲、郑欣、王毅如、袁晓宇、陈曦 河南农业大学化学与材料学院、食品科学与技术学院,郑州450002,中国
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