通过有机催化分子间环加成实现E形双螺烯类似物的立体选择性合成

《Nature Communications》：Stereoselective synthesis of E-shaped double helicene analogues via organocatalytic intermolecular cycloaddition

　　摘要催化不对称合成多重螺烯是有机合成领域最具挑战性的课题之一，原因在于精确构建螺旋骨架和控制立体选择性存在显著困难。虽然已有零星关于S形双螺烯对映选择性控制合成的报道，但E形双螺烯的催化不对称合成仍是尚未实现的目标。在此，我们报道了一种有机催化的多环酚与2-炔基酚之间的分子间环加成反应，该方法能够高效组装E形双螺烯类似物，并实现优异的立体控制。空间位阻效应促使反应偏离传统的Friedel-Crafts型反应路径，从而确保了极佳的化学选择性。此外，该方法的可扩展性以及双螺旋产物多样化的后续转化凸显了其实际应用价值。另外，密度泛函理论（DFT）计算阐明了螺旋产物的构型稳定性，并揭示了该方法中实现精确化学选择性与立体控制的机理基础。