《Polymers》:Multifunctional Flame-Retardant, Hydrophobic, and Antifungal Boron–Silane Synergistic Coating for Archival Packaging Materials
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牛皮纸作为典型的档案包装材料,在长期保存过程中易遭受微生物侵蚀、燃烧以及湿气引起的降解。本研究通过硼系阻燃剂(硼砂,BX;四水八硼酸二钠,DOT)与硅烷疏水剂(十八烷基三甲氧基硅烷,ODTMS)的改性,成功制备了集阻燃、防霉与疏水性能于一体的多功能档案包装纸。
牛皮纸作为典型的档案包装材料,在长期保存过程中易遭受微生物侵蚀、燃烧以及湿气引起的降解。本研究通过硼系阻燃剂(硼砂,BX;四水八硼酸二钠,DOT)与硅烷疏水剂(十八烷基三甲氧基硅烷,ODTMS)的改性,成功制备了集阻燃、防霉与疏水性能于一体的多功能档案包装纸。采用极限氧指数(LOI)、垂直燃烧测试、锥形量热(CCT)、热重分析(TGA)、X射线光电子能谱(XPS)、接触角测量及防霉测试对改性牛皮纸的结构与性能进行了系统表征。优化后的改性样品表现出优异的综合性能:LOI值由原牛皮纸的20.6%提高至37.5%;TGA表明,优化改性样品在750 °C时的残炭量高达55.35%,远高于原牛皮纸,同时热释放速率、总热释放量及产烟量显著降低。此外,ODTMS赋予改性样品疏水性能,水接触角约为130°。防霉测试表明,改性牛皮纸对包括橘青霉(Penicillium citrinum)和黄曲霉(Aspergillus flavus)在内的8种真菌均表现出明显抑制作用。总体而言,本研究提出的改性策略简单、环保且成本低,实现了档案包装材料的多功能防护,有望为纸质文物与档案的长期安全保存提供新型材料和技术支持。
纸质档案是人类文明的重要载体,但在长期储存中易受光、温湿度、空气污染物和微生物等因素影响,出现降解、变色和性能劣化;同时可燃性是其严重弱点,火灾会造成不可估量的损失。档案包装材料作为与文献直接接触的“第一道防线”,对保存效果起决定性作用。目前国外专用无酸纸进口成本高,且功能单一,仅注重抗老化,缺乏疏水、阻燃和防霉等性能。已有改性技术大多只实现单一或双重功能优化,难以在同一纸基上同时实现高效阻燃、持久疏水和广谱防霉。硼系阻燃剂低毒、低成本、阻燃效率高,但亲水易流失;硅烷疏水剂能提供疏水性但无阻燃和防霉功能。为此,研究人员提出基于硼砂(BX)和四水八硼酸二钠(DOT)与十八烷基三甲氧基硅烷(ODTMS)的两步法复合涂层策略,以同步实现防火、防酸、防霉和防潮。该论文发表在《Polymers》。
主要方法:采用浸渍-喷涂两步法:将牛皮纸浸入不同质量体积分数(w/v)的BX-DOT水溶液中,室温干燥;再喷涂由ODTMS在乙醇/水体系中经盐酸催化水解缩聚、陈化48 h制得的疏水溶胶,100 °C固化。通过衰减全反射傅里叶变换红外光谱(ATR-FTIR)、X射线光电子能谱(XPS)、pH测定、水接触角测量、热重分析(TGA)、极限氧指数(LOI)、垂直燃烧测试、锥形量热(CCT)、扫描电子显微镜-能谱分析(SEM-EDS)及8种真菌防霉试验对结构与性能进行表征。
3.1 ATR-FTIR分析:红外光谱显示,BX-DOT改性后出现B–O–B特征峰(约1350 cm
?1),ODTMS改性后出现长链烷基–CH
2–振动峰(2950、2850 cm
?1)和Si–O–Si吸收带(1000–1100 cm
?1),复合改性样品同时保留上述特征,证明两种改性剂均成功接枝到纤维素表面。
3.2 XPS分析:XPS检测到ODTMS改性样品表面出现Si 2s和Si 2p峰,复合改性样品还出现B 1s峰,B、Si原子百分比分别为23.71 at.%和2.53 at.%,进一步证实BX-DOT和ODTMS共同沉积在纤维表面。
3.3 pH值:未处理牛皮纸pH为6.44,呈弱酸性;随BX-DOT浓度从0.375%增至3%,复合改性纸pH从7.43升至8.73,由弱酸性转为弱碱性,有利于中和纤维素固有酸性、提高长期稳定性。
3.4 水接触角:未处理纸水接触角(WCA)为76°,呈亲水性;所有ODTMS处理样品WCA均超过130°,且BX-DOT的加入未削弱疏水性,表明ODTMS在纤维表面形成低表面能粗糙结构并包覆硼系组分。
3.5 炭化行为与燃烧性能:锥形量热(CCT)测试中,改性样品的热释放速率峰值(PHRR)由未处理纸的398.2 kW/m