综述:从墨水到电极:用于钙钛矿太阳能电池的碳对电极的规模化刀片涂布和缝隙压印技术

《Catalysis Today》:From Ink to Electrode: Scalable Blade and Slot-Die Coating of Carbon Counter Electrodes for Perovskite Solar Cells

【字体: 大 中 小 】 时间:2026年09月06日 来源:Catalysis Today 5.1

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   摘要 碳对电极作为一种低成本且稳定的替代方案,适用于基于碳的钙钛矿太阳能电池(C-PSCs),这得益于其化学惰性、热稳定性和在低温下的可加工性。在可扩展的碳电极沉积技术中,刀片涂层和槽模涂层已成为主要方法,然而迄今为止,缺乏针对这两种碳电极的方法的系统性、过程导向的比较分析。

  

摘要

碳对电极作为一种低成本且稳定的替代方案,适用于基于碳的钙钛矿太阳能电池(C-PSCs),这得益于其化学惰性、热稳定性和在低温下的可加工性。在可扩展的碳电极沉积技术中,刀片涂层和槽模涂层已成为主要方法,然而迄今为止,缺乏针对这两种碳电极的方法的系统性、过程导向的比较分析。本文进行了这样的比较,详细探讨了每种方法的碳墨水配方、涂层过程和参数、干燥及后续处理,以及最终器件的性能。此外,我们还研究了工程策略,特别是优化碳电极的组成,并在碳/钙钛矿界面引入单一或混合中间层,以调整功函数的匹配度、空穴选择性以及界面接触。最后,讨论了刀片涂层和槽模涂层在C-PSCs中的关键挑战和未来发展方向。通过对比这两种过程导向的方法在墨水配方、工艺和性能方面的差异,本文旨在为涂层策略的选择提供见解,并加速高效、稳定且可制造的C-PSCs的发展。

引言

在过去十年中,钙钛矿太阳能电池(PSCs)取得了飞速进展,其认证的单结转换效率现已超过27% [1], [2]。然而,将这种性能转化为可制造和耐用的模块仍受到对电极的限制。贵金属电极(如金和银)虽然具有高效率,但存在成本高、离子迁移到吸收层以及依赖真空沉积(难以规模化生产)的缺点 [3], [4]。基于碳的钙钛矿太阳能电池(C-PSCs)成为了一种实用的替代方案,因为碳电极具有化学惰性、热稳定性、成本低,并且可以在常温环境下进行加工 [5], [6], [7]。此外,碳对电极使得无需空穴传输层(HTL),从而降低了材料复杂性,同时提高了防潮和热稳定性 [5], [8]。
碳材料的选择对C-PSCs中电极的性能至关重要。已使用的碳材料包括炭黑、石墨薄片、乙炔黑、碳纳米管(CNTs)、石墨烯和三维(3D)结构石墨烯,这些材料可以单独使用或组合使用 [9], [10]。炭黑提供了较大的表面积和优异的电导性,但通常需要聚合物粘合剂来确保机械完整性。石墨薄片具有较高的固有导电性和化学稳定性,而碳纳米管和石墨烯则引入了一维和二维导电路径,有助于改善电荷传输和与钙钛矿的界面接触 [9], [11]。混合配方(如石墨/炭黑混合物或掺碳的碳 paste)也能够在导电性与薄膜密度、界面粘附性和涂层流变性能之间取得平衡 [12], [13]。
除了材料选择外,沉积技术还显著影响薄膜的均匀性、界面质量、厚度控制和可扩展性。已有多种用于C-PSCs中碳对电极的涂层方法,包括丝网印刷、喷涂、喷墨印刷、刀片涂层和槽模涂层 [14], [15]。丝网印刷因其工艺的鲁棒性和适用于高粘度碳 paste而广泛使用,但厚度控制较差,且生成的薄膜相对粗糙 [16]。喷涂和喷墨印刷虽然提供了更大的图案化自由度,但会导致喷嘴堵塞、墨水配方窗口狭窄以及产量有限 [17], [18]。
刀片涂层和槽模涂层方法与上述方法有根本区别。这两种方法都是基于液膜形成的:湿膜是通过施涂器和基底之间的移动液桥连续沉积的,而不是通过掩膜、喷嘴阵列或液滴流沉积的。这不仅能够更精细地控制湿膜的厚度和形态,还实现了大面积和连续制造,这也是本文重点研究的方向。刀片涂层是一种经济高效的方法,可以通过调节刀片间隙、涂层速度和基底温度来精确控制薄膜厚度,非常适合在实验室规模上测试配方和优化界面 [18]。槽模涂层采用封闭的预计量进料方式,可实现近乎完全的材料利用、高重复性,并且可以直接与卷对卷(R2R)生产工艺兼容,特别适用于大面积和柔性PSC模块 [19], [20], [21], [22]。其可扩展性已在一步R2R制备的PSCs中得到验证,最近在柔性塑料基底上的 industrially 相关一步R2R槽模涂层中也得到了应用 [24],进一步证明了槽模涂层作为大规模PSC制造的有前途的途径。
最近的研究表明,刀片涂层和槽模涂层在C-PSCs中的碳电极方面取得了快速进展,提高了功率转换效率(PCE)、界面质量和操作稳定性 [25], [26], [27], [28], [29], [30]。尽管之前的综述涵盖了C-PSCs的碳材料、柔性PSCs的涂层技术或器件制备工艺,但系统性的、过程导向的刀片涂层和槽模涂层方法的比较分析仍然缺乏。本文通过提供C-PSCs中刀片涂层和槽模涂层碳对电极的全面概述来填补这一空白(图1)。首先介绍了相关的碳材料,然后讨论了刀片涂层和槽模涂层的工艺,包括墨水配方、涂层参数、干燥和后续处理。随后探讨了优化碳电极和碳/钙钛矿界面的工程策略及其对电荷传输和器件性能的影响。最后,讨论了当前面临的挑战以及实现高效、稳定和可制造碳基PSCs的未来方向。

章节摘录

C-PSCs的不同碳材料

碳材料是对电极的功能核心,决定了其导电性、功函数、表面积和机械完整性,从而影响碳/钙钛矿界面处的电荷提取。其他 allotropes 如 C60 主要作为界面层或电子传输层 [31], [32], [33],不在本文讨论范围内。常用的碳材料包括石墨、炭黑、石墨烯及其衍生物以及碳纳米管 [31], [32], [33]。

C-PSCs中碳电极的刀片涂层

刀片涂层(也称为刮刀涂层)是一种基于液膜形成的沉积方法,其中刀片将预先分配好的墨水涂覆在基底上,形成一层薄液膜,随后干燥成固体层 [73], [74]。对于C-PSCs中的碳电极,刀片涂层具有多个优点,包括厚度可控、材料利用率高、设备成本低,以及与卷对卷(R2R)工艺的直接兼容性 [18], [75]。典型的...

C-PSCs中碳电极的槽模涂层

槽模涂层是一种基于液膜形成的沉积技术,通过精密模具槽定量供给墨水,在移动的基底上形成连续的湿膜(图5a)。其独特之处在于涂层珠:在模具唇部和移动基底之间形成的稳定液桥,这对墨水的流变性能有更严格的约束,比刀片涂层的开放式储液池更为严格 [19]。对于C-PSCs中的碳电极,该方法同样满足了基本要求...

C-PSCs中碳电极的工程策略

除了沉积方法的选择外,通过优化碳电极的组成及其与钙钛矿的界面,还可以提高C-PSCs的性能。两种互补的策略包括:通过掺杂和功能化改性碳电极材料,以及工程化碳/钙钛矿界面。这些措施共同解决了碳接触处的主要损失机制,如功函数不对齐、载流子传输受限等问题。

制造成本和工业可扩展性

将实验室规模的C-PSCs转化为工业适用的产品需要从成本每瓦、产量和材料利用率等方面评估碳电极的沉积方法。刀片涂层和槽模涂层技术均为溶液处理且在常温下进行,因此相对于真空沉积的金属电极具有成本优势,因为它们无需使用贵金属(如Au、Ag),避免真空处理,并使用丰富的碳原料。

总结

总之,本文研究了刀片涂层和槽模涂层作为C-PSCs中碳对电极的可扩展方法,详细探讨了每种涂层的墨水配方、参数、干燥及后续处理、器件性能、挑战和局限性。除了涂层工艺外,还讨论了通过掺杂和功能化改性碳电极组分来提高性能的具体工程策略。

未来展望

在过去十年中,刀片涂层和槽模涂层使得碳对电极成为一种低成本、可扩展的金属电极替代方案,目前最佳设备的转换效率已超过20%,接近金属涂层的效率,同时保持了碳材料的低成本和稳定性优势。然而,仍存在一些挑战,阻碍了可制造碳基PSCs的发展。
  • 1.
    处理效率与钙钛矿保护之间的平衡。 因为碳膜...

CRediT作者贡献声明

Sharmin Akter:撰写 – 审稿与编辑,撰写 – 原稿,数据分析。Arnob Dey:撰写 – 审稿与编辑,撰写 – 原稿,数据分析。Sanan Appapillai:撰写 – 审稿与编辑。Yun Hang Hu:撰写 – 审稿与编辑,撰写 – 原稿,监督。Wei Wei:撰写 – 审稿与编辑,撰写 – 原稿,监督,资金获取,数据分析。Hui Wang:撰写 – 审稿与编辑,撰写 – 原稿,监督,资金筹集。

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的可能会影响本文工作的竞争性财务利益或个人关系。

致谢

本材料基于美国能源部能源效率与可再生能源办公室(EERE)在太阳能技术办公室项目(项目编号 DE-EE0009525)下的支持。
Sharmin Akter|Arnob Dey|Sanan Appapillai|Yun Hang Hu|Wei Wei|Hui Wang路易斯维尔大学机械工程系,美国肯塔基州路易斯维尔 40292
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