含第14族元素的八芳基四氮卟啉的合成与表征

《Bulletin of the Chemical Society of Japan》：Synthesis and characterization of octaaryltetraazaporphyrins containing group 14 elements

　　

摘要

合成并表征了在周边苯环对位取代的八芳基四氮卟啉，其中含有第14族元素（Si(IV)、Ge(IV)和Sn(IV)），并特别将其性质与第15族元素（P）进行比较。叔丁基或氟取代的化合物以能量升序表现出Q、CT和Soret带，且前两个带的位置和强度似乎由于它们状态之间的构型相互作用而发生变化。因此，具有强给电子双苯胺基取代的化合物以能量升序表现出CT、Q和Soret带。在具有相同取代基的化合物中，含有位于元素周期表更高层的元素表现出具有更强吸电子性质的光谱。即，Si配合物的Q和CT带出现在比Ge和Sn化合物更短的波长处。Sn配合物的光谱在形状和位置上与P化合物的相似。分子轨道计算广泛支持了这些观察结果。单晶X射线衍射分析明确阐明，两种含有叔丁基取代基和Si或Sn的化合物保持了四价、六配位金属表示。

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四氮卟啉, 主族元素, 分子轨道计算