由含氟B-甲基化三吡啶基硼酸酯支撑的铜、银和金配合物的结构多样性 可购买

《Dalton Transactions》：Structural diversity of copper, silver, and gold complexes supported by a fluorinated B-methylated tris(pyridyl)borateAvailable to Purchase

　　

描述了氟化、B-甲基化三 (吡啶基) 硼酸酯配体与带有三苯基膦和tert-丁基异腈共配体的货币金属中心 Cu(i)、Ag(i) 和 Au(i) 的配位化学。配合物 [MeB(6-(CF₃)Py)₃]M(PPh₃) 和 [MeB(6-(CF₃)Py)₃]M(CN^tBu) 以良好收率合成，并通过多核 NMR 和 IR 光谱以及单晶 X 射线衍射进行了完全表征。三 (吡啶基) 硼酸酯配体表现出由金属中心和辅助配体共同控制的齿合度系统性变化。体积庞大的 PPh₃ 迫使平面三角形 Cu(i) 和 Ag(i) 配合物形成 κ² 配位，但在线性 Au(i) 物种中形成 κ¹ 配位。相比之下，较小的 CN^tBu 配体实现了 κ³ 配位，提供了四面体 Cu(i) 和 Ag(i) 配合物以及伪 κ²、畸变 T 形 Au(i) 衍生物。连同先前报道的 CO (κ³) 和乙烯 (κ²) 类似物，这些发现表明末端配体的空间位阻和电子性质有效地调节了货币金属三元素中的结合模式。某些氟化体系表现出信息丰富的空间 ³¹P–¹⁹F 和 Ag–F NMR 耦合。密度泛函理论 (DFT) 和基于自然化学价轨道的能量分解分析 (EDA-NOCV) 重现了观测到的结构，并表明相互作用主要是静电的。这些结果确立了 [MeB(6-(CF₃)Py)₃]^? 作为一个稳健且通用的平台，具有灵活的配位模式，用于调节货币金属配合物中的配位环境。

可视化摘要

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氟化三 (吡啶基) 硼酸酯支持表现出可调节 κ¹–κ³ 配位模式的 Cu(i)、Ag(i) 和 Au(i) 配合物，揭示了辅助配体的空间位阻和电子效应如何控制货币金属系列中的几何构型和成键。

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氟化三 (吡啶基) 硼酸酯支持表现出可调节 κ¹–κ³ 配位模式的 Cu(i)、Ag(i) 和 Au(i) 配合物，揭示了辅助配体的空间位阻和电子效应如何控制货币金属系列中的几何构型和成键。

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? 2026 作者。由皇家化学学会出版

2026

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