吡啶基-三唑氮自由基支持的3D金属配合物：结构多样性及磁性质 可购买

《New Journal of Chemistry》：Pyridyl-triazole NIT radical supported 3d metal complexes: structural diversity and magnetic propertiesAvailable to Purchase

　　

基于自由基的配位复合物的可控组装和磁调制一直是分子磁学的研究热点。在本文中，使用了一种吡啶-三唑官能化的硝基氧自由基NIT-4trz-3Py（NIT-4trz-3Py = 3-(4-(1-三唑)-3-吡啶基)-4,4,5,5-四甲基咪唑啉-1-氧基-3-氧化物）来构建多种过渡金属复合物结构，包括[Mn(hfac)₂(NIT-4trz-3Py)] (1_Mn)、[Mn₂(hfac)₄(NIT-4trz-3Py)]·1.25CH₂Cl₂·0.25C₇H₁₆ (2_Mn)、[Co₂(hfac)₄(NIT-4trz-3Py)]·1.25CHCl₃·0.5C₆H₁₄ (3_Co)、[Cu₄(hfac)₈(NIT-4trz-3Py)₄] (4_Cu)、[Cu₃(hfac)₆(NIT-4trz-3Py)₂]·0.5CH₂Cl₂ (5_Cu) 和 [Ni₃(hfac)₆(NIT-4trz-3Py)₂]·2C₇H₈ (6_Ni)。通过调控金属离子种类、金属与配体的摩尔比以及溶剂环境，实现了这些复合物的构建。当金属与自由基的摩尔比为1:1时，在n-庚烷/CH₂Cl₂溶剂中生成了一维链状复合物1_Mn；当摩尔比从1:1调整为2:1时，生成了结构相似的两种链状复合物2_Mn和3_Co，其中额外的金属中心被插入到吡啶-三唑的螯合位点中。相比之下，Cu^II在n-庚烷/CH₂Cl₂溶剂中的组装行为完全不同：在1:1摩尔比下形成离散的双核环状复合物4_Cu，而在3:2摩尔比下形成扩展的环链结构5_Cu。进一步将溶剂切换为甲苯后，在溶剂诱导的结晶过程中，Ni^II形成了独特的三核簇6_Ni，此时NIT自由基仅通过吡啶和三唑的氮原子进行配位，而非硝基氧的N–O键。在复合物3_Co中观察到场诱导的缓慢磁弛豫现象。本研究揭示了这种多供体自由基配体的多种配位方式及其与3d金属离子的磁耦合特性，为NIT基分子磁系统的结构-磁弛豫关系提供了基础性见解。

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