光诱导钴亚胺催化实现双环烯烃的脱氢自由基环化：一种获取萘并苯并磷杂环氧化物的途径 可供购买

《Organic Chemistry Frontiers》：Photoinduced cobaloxime catalysis enabled dehydrogenative radical annulation of bicyclic alkenes: an access to naphthalene-fused benzophosphole oxidesAvailable to Purchase

　　

次膦酸酯与内炔的分子间自由基环化反应已成为构建二苯膦杂呋喃氧化物的一种强大且直接的策略。然而，与烯烃底物的类似反应仍难以实现，主要由于难以精确控制竞争的自由基反应路径。在此，我们报道了一种钴(III)络合物催化的光引发双环烯烃与次膦酸酯的自由基环化反应，这是首个由磷酰自由基触发的烯烃底物环化协议。在温和的反应条件下，该反应对多种底物具有良好的耐受性，以氢气为副产物，中等至良好地收率获得多种磷杂环化合物，并具有高非对映选择性。值得注意的是，由氧杂苯并降冰片二烯获得的产品可以方便地通过Br?nsted酸促进的脱水平衡芳香化转化为高度π扩展的萘并苯并膦杂呋喃氧化物，这为这些重要骨架提供了一条模块化的合成方法。此外，新型单膦配体的合成以及萘并苯并膦杂呋喃氧化物化合物的显著荧光性质证明了该方法在催化和荧光成像领域应用的巨大潜力。

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本研究报道了一种温和的、无氧化剂可见光诱导的钴催化双环烯烃与次膦酸酯的自由基环化反应，构建多环磷杂环。

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本研究报道了一种温和的、无氧化剂可见光诱导的钴催化双环烯烃与次膦酸酯的自由基环化反应，构建多环磷杂环。

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? 2026 作者。由英国皇家化学学会代表合作组织出版

2026

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