乙烯氧自由基与二氧化氮反应的化学动力学：理论计算及其对燃烧模型性能的影响 可购买

《Physical Chemistry Chemical Physics》：Chemical kinetics of the vinoxy radical + nitrogen dioxide: theoretical calculations and impacts on combustion model performanceAvailable to Purchase

　　现有研究尚未就?H?CHO + NO?的动力学达成共识。已有的速率参数是从有限的低温低压条件下实验外推而来，其适用性尚未得到验证。本研究在CCSD(T)/CBS//M06-2X/aug-cc-pVDZ理论水平上对?H?CHO + NO?的动力学进行了系统理论研究。采用微正则变分过渡态理论和RRKM/主方程计算，确定了不同温度和压力范围内的速率系数。主要反应路径经由自由基–自由基复合进行：乙烯氧基自由基末端碳原子上的未配对电子与NO?的未配对电子配对，通过形成C–N键生成闭壳O?NCH?CHO加合物，化学活化导致的NO释放作为竞争通道。动力学模拟表明，将这些结果纳入已建立的用于预测主要物种演变的反应机理中，会导致不同模型出现显著偏差。建议进一步改进NO?自反应动力学、CHO和CH?O与NO?及O?的反应、以及CO和CH?O与O?H的反应，以提高模型精度。**可视化摘要**传统模型采用CH?CHO + NO? → HONO + CH?CO，而理论计算鉴定出一条动力学上有利的NO消除通道。? 2026 作者。由皇家化学会代表所有者学会出版。如需在其它出版物中使用本文内容，须申请许可；请参阅我们关于在RSC许可下发布的文章材料再利用的指南。