联萘衍生手性二硼烷在刚性与柔性架构中环己烯氧化物/二氧化碳立体选择性共聚的计算研究可供购买

《Physical Chemistry Chemical Physics》：Computational study of binaphthyl-derived chiral diboranes for stereoselective cyclohexene oxide/CO2 copolymerization across rigid and flexible architecturesAvailable to Purchase

　　

控制聚合物的立体化学具有重要的意义，因为聚合物主链的立构规整性直接决定了其物理性质。基于手性联萘（NP）的双硼烷已被证明在环氧化物的立选择性均聚中非常有效，而基于螺双茚烷（SD）的类似物在环己烯氧化物（CHO）/CO₂共聚中仅表现出有限的立选择性。鉴于SD骨架相对于NP具有更大的内禀刚性，这一趋势是反直觉的。这一观察提出了两个关键问题：NP双硼烷能否介导CHO/CO₂共聚？是什么因素支配了该过程中的立选择性？在此，我们报告了一系列NP手性有机硼催化剂在CHO与CO₂立选择性共聚方面的综合密度泛函理论（DFT）研究。由于骨架的刚性，预测NP1、NP0和NPe将表现出优异的映选择性，其计算的ΔΔG^S–R值分别为7.3、3.7和4.4 kcal mol^?1。令人意外的是，更为灵活的NP3和NP4也表现出较高的映选择性，其计算的ΔΔG^S–R值分别为5.5和5.0 kcal mol^?1。进一步的畸变-相互作用分析（DIAS）揭示，CHO的畸变是映选择性的主要来源，而NP催化剂中较短的双硼距离放大了CHO扭转的差异。

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刚性 vs. 柔性骨架在映选择性CO₂共聚中的作用：DFT揭示立体控制机理的起源。

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刚性 vs. 柔性骨架在映选择性CO₂共聚中的作用：DFT揭示立体控制机理的起源。

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? 2026 作者所有。由英国皇家化学会代表所属学会出版

2026

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