《Journal of Molecular Structure》:Dual-bonding functionality of azo-fused H-bonded arylamide foldamer: self-assembly through I?N halogen/Se?N chalcogen bonding
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•这种光响应的偶氮融合氢键芳酰胺折叠体是一种新颖的非共价受体,具有卤素和类金属给体的双重键合功能。引言偶氮苯片段对光或热的响应相对敏感,广泛用于光响应/热敏分子器件和功能性材料的构建[[1], [2], [3], [4], [5]]。在卤素键(XB)诱导的超分子自组装领域,关
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这种光响应的偶氮融合氢键芳酰胺折叠体是一种新颖的非共价受体,具有卤素和类金属给体的双重键合功能。
引言
偶氮苯片段对光或热的响应相对敏感,广泛用于光响应/热敏分子器件和功能性材料的构建[[1], [2], [3], [4], [5]]。在卤素键(XB)诱导的超分子自组装领域,关于偶氮苯片段作为构建单元的研究报告有很多[[6], [7], [8], [9]]。然而,这些偶氮苯分子大多局限于相对简单的二苯基偶氮苯结构,含有结构更复杂的偶氮苯片段的卤素键给体或受体的报道很少。此外,氢键折叠体是一种依靠分子内氢键来控制整个分子构型的人工化合物[[10], [11], [12], [13], [14]]。其构建单元主要是芳酰胺片段。随着重复单元的增加,整个分子从新月形构型转变为大环[10,12,13]或螺旋[15,16]。它在分子或离子识别、3a,3d跨膜通道、4b人工二级结构自组装[17,18]等方面具有独特的应用。Yuan及其同事报道了一类氢键偶氮大环,可以实现对客体的可逆包封[19]。这是一种具有光响应功能的氢键折叠体共价大环。
章节摘要
6的合成
目标化合物1的总体合成路线如图1所示。将化合物6(3.4 g,17.3 mmol)的DMF(80 mL)溶液中加入K2CO3(7.1 g,34.5 mmol)。将混合物加热至80°C并在此温度下搅拌1小时。然后逐滴加入溴代异丁烷(4.7 g,34.5 mmol)。将溶液加热至110°C并在此温度下搅拌12小时。然后加入水(100 mL)终止反应。水层用EA(3 × 100 mL)萃取。将
结果与讨论
在此,我们将偶氮苯片段嵌入氢键芳酰胺折叠体中,获得了一种新颖的偶氮融合氢键芳酰胺折叠体(化合物1)。分子两端各分布有两个吡啶单元,使整个分子具有双齿XB受体的性质。此外,类金属键(ChB)作为与XB相似的另一种代表性次级键合相互作用(SBI),本质上是基于与静电、极化和
结论
总之,我们合成了一种新型偶氮融合氢键芳酰胺折叠体,该折叠体表现出反式-和顺式-构象可逆转化的光响应性能。此外,这种偶氮融合氢键芳酰胺折叠体不仅是一种优异的XB受体,也是一种良好的ChB受体。给体-受体共结晶实验证明,在协同作用下组装出几种固态之字形排列的超分子架构
CRediT作者贡献声明
刘新民:研究方法、调查、正式分析、数据管理。刘传志:写作 – 审阅与编辑、写作 – 原稿、项目管理、研究方法、资金获取、数据管理、概念构思。李忠义:调查、正式分析、数据管理。李芬:调查、正式分析、数据管理。谢烈言:调查、正式分析。王涛:资金获取、数据管理、概念构思。刘兰涛:数据管理,
利益冲突声明
作者声明不存在已知的竞争性经济利益或个人关系,这些利益或关系可能影响本论文所报告的工作。
致谢
本工作得到了商丘师范学院新引进博士科研启动基金(编号 700200)和河南省自然科学基金一般程序(项目编号 262300421700)的资助。我们衷心感谢河南农业大学刘立杰教授对本研究计算工作的支持。
Xin-Ming Liu|Chuan-Zhi Liu|Zhongyi Li|Fen Li|Leyan Xie|Tao Wang|Lan-Tao Liu