揭示纳米晶化在Ge-Sb-S硫属化合物玻璃声光性能中的作用

《Journal of the European Ceramic Society》:Unveiling the Role of Nanocrystallization in Acousto-Optic Properties of Ge-Sb-S Chalcogenide Glasses

【字体: 时间:2026年09月09日 来源:Journal of the European Ceramic Society 6.3

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   摘要声光(AO)器件是现代光子系统的重要组成部分,支持光通信和激光加工等应用。硫系玻璃(ChGs)作为有前景的声光材料已引起广泛关注,然而其声光性能优化仍受限于关键参数之间的固有权衡。本文开发了一种受控晶化策略,通过引入两种代表性晶相 In2S3 和 PbCl2 来调节 Ge

  

摘要

声光(AO)器件是现代光子系统的重要组成部分,支持光通信和激光加工等应用。硫系玻璃(ChGs)作为有前景的声光材料已引起广泛关注,然而其声光性能优化仍受限于关键参数之间的固有权衡。本文开发了一种受控晶化策略,通过引入两种代表性晶相 In2S3 和 PbCl2 来调节 GeS2-Sb2S3 硫系玻璃的声光性能。结果表明,不同的晶化机制对声光性能产生不同影响。与参与玻璃网络形成的 In2S3 相比,PbCl2 在晶化后基本保留了固有玻璃网络结构,使晶相的有利特性能更有效地优化折射率和声学响应,从而促进关键声光参数之间的解耦。本工作提供了一种克服硫系玻璃固有属性耦合的可行途径,并为设计高性能声光材料提供了可行策略。

引言

声光(AO)器件利用声波与光的相互作用实现动态光学调制,已成为现代光子系统中不可或缺的关键组件,支撑着包括光通信、激光制造、脉冲调制和光谱分析在内的广泛技术[1], [2], [3], [4], [5]。作为声光器件的关键,声光材料决定了光调制的效率,从而直接影响衍射效率、驱动功耗和响应速度等关键器件参数。因此,高性能声光材料的开发长期以来一直是提升声光器件能力和拓展其实际应用的核心追求[6], [7], [8]。
高性能声光材料应同时满足以下要求,即高声光品质因数(M2)以确保在低驱动功率下实现高效衍射,低声衰减(α)以最小化信号退化和热积累,以及稳健的热机械稳定性以承受苛刻的运行条件[9]。目前可用的声光材料可大致分为声光晶体和声光玻璃[10], [11], [12]。二氧化碲(TeO2)、钼酸铅(PbMoO4)和砷化镓(GaAs)等晶体材料表现出优异的声光性能,但其实际应用于声光器件仍受限于固有的低生产良率和较高的制造成本[13], [14], [15], [16]。熔融二氧化硅是一种代表性的声光玻璃,具有高的生产效率和良好的热机械稳定性,然而由于其固有的低折射率,其 M2 值极低,使其不适合用于低功率或高效率调制[7]。相比之下,硫系玻璃(ChGs)凭借其高折射率(2.0~3.5)、超宽红外透过窗口和可调节的成分特性,已成为有前景的声光材料[17], [18], [19], [20]。受其优异性能的启发,人们针对 As-S、Ga-La-S、Ge-As-S、Ga-Sb-S 和 Ge-Sb-Se 等各种硫系玻璃体系进行了广泛的研究[21], [22], [23]。然而,尽管声光硫系玻璃近期取得了进展,但仍存在一个根本性挑战,因为关键性能参数本质上相互关联,且在成分改性时往往表现出相互竞争的趋势。例如,掺入 Se 和 Te 等高极化率元素可有效提高折射率,从而增强 M2 值,但这种改进通常伴随着 α 值增加和热机械稳定性恶化[24], [25]。这些参数之间的固有权衡使得仅通过传统的成分调节来实现同步优化变得极其困难。因此,探索替代的性能优化策略以实现单一硫系玻璃声光材料中多参数的协同增强至关重要。
玻璃陶瓷(GCs)提供了一条规避这些艰难权衡的有前景的途径。通过精细的成分设计和受控的晶化条件,可以调节嵌入的功能纳米晶的尺寸、体积分数和空间分布,从而精确操控硫系玻璃的整体声光性能[26], [27], [28]。GeS2-Sb2S3 体系由于其良好的玻璃形成能力和相对简单的网络结构,允许通过引入各种添加剂来定制功能纳米晶[29], [30], [31], [32],使其成为研究声光硫系玻璃陶瓷的理想平台。先前的工作表明,GeS2-Sb2S3-CsCl 体系中 CsCl 晶体的析出可导致 α 值大幅降低[27]。然而,CsCl 晶体与玻璃基体之间的负折射率对比度导致 GC 样品中 M2 值出现一定程度的退化。因此,为了实现声光性能的协同优化,需要对玻璃成分和嵌入晶体进行进一步的定制和优化。
在此,我们展示了一项对比研究,考察了通过受控热处理制备的、嵌入两种不同纳米晶相(In2S3 和 PbCl2)的 GeS2-Sb2S3 基 GCs 的声光性能。两种 GC 体系均表现出增强的热学和力学性能,同时保持良好的光学透明度。此外,它们实现了 M2 的同时增强和 α 的显著降低,证明了晶化策略有效地规避了这两个参数之间长期存在的权衡。系统对比显示,PbCl2 掺杂体系由于对玻璃网络的扰动最小,表现出更显著的解耦效应,从而使晶相的优异光学特性得以充分发挥。这些发现为合理选择晶相以设计高性能声光玻璃陶瓷提供了实用指南。

章节片段

玻璃和玻璃陶瓷的制备

54GeS2-36Sb2S3-10In2S3 (Ge13.8Sb18.4In5.1S62.7) 和 46GeS2-46Sb2S3-8PbCl2 (Ge12.2Sb24.5S61.2(PbCl2)2.1) 玻璃样品是通过熔制淬火技术合成的。将高纯度原材料,包括 Ge(99.999%)、Sb(99.999%)、S(99.999%)、In(99.99%) 和 PbCl2(99.99%),在氩气保护手套箱中精确称量并放入石英管中,该石英管连接至涡轮分子泵系统。原材料在 200 °C 下加热 1 小时以去除吸附水和挥发性

物相与结构

先前的研究表明,GeS2-Sb2S3 玻璃体系具有优异的声光性能、良好的玻璃形成能力和可控的晶化行为,使其成为研究不同晶相对声光性能调制影响的理想基体[27], [28], [30]。在此,选择 In2S3 和 PbCl2 作为引入相,因为它们在玻璃网络中扮演不同的结构角色。In2S3 充当网络形成体

结论

总之,我们展示了 In2S3 和 PbCl2 纳米晶在 GeS2-Sb2S3 基硫系玻璃中的受控晶化,并系统地研究了它们对关键声光参数的调制效应。纳米晶的析出有效改善了玻璃的热学和力学性能,同时保持了高光学透明度。更重要的是,两种 GC 体系均实现了 M2 的增加和 α 的降低,证明了晶化策略

CRediT 作者贡献声明

Yanqing Fu:撰写 – 初稿,调查,形式分析,数据管理。Gang Zhou:监督,方法论。Zhongchao Wu:验证,资源,方法论。Lingling Jiang:验证,资源,方法论。Lijia Jin:监督,方法论,调查。Changgui Lin:撰写 – 审阅与编辑,可视化,资源,项目管理,数据管理,概念化。Shixun Dai:监督,项目管理,资金获取,概念化。Yanghui

利益冲突声明

作者声明,他们没有已知的竞争性财务利益或个人关系可能影响本文报告的工作。

致谢

本工作部分受到中国国家重点研发计划青年科学家项目(资助编号 2024YFB4608100)、浙江省“尖兵”和“领雁”研发计划(资助编号 2025C01166)、国家自然科学基金(U23A20370)、宁波市重点研发计划(资助编号 2022Z208)以及宁波大学 KC 吴基金的支持。

利益冲突声明

作者声明无利益冲突。
Yanqing Fu|Lijia Jin|Lingling Jiang|Zhongchao Wu|Gang Zhou|Yanghui Pan|Shixun Dai|Changgui Lin
红外材料与器件实验室,宁波大学先进技术研究院,中国宁波 315211
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