二苯胺取代的三(2,4,6-三氯苯基)甲基自由基二阶非线性光学响应的密度泛函理论研究 可供购买

《New Journal of Chemistry》：A density functional theory study on the second-order nonlinear optical responses of diphenylamine-substituted tris(2,4,6-trichlorophenyl)methyl radicalsAvailable to Purchase

　　

本研究利用密度泛函理论（DFT）和含时密度泛函理论（TD-DFT）方法，评估了三(2,4,6-三氯苯基)甲基（TTM）自由基经过双芳胺（DPA）功能化修饰后的电子性质和二阶非线性光学（NLO）性能（TTM-DPA、TTM-BDPA和TTM-TDPA）。逐步将DPA供体单元引入TTM自由基，可有效延长π共轭体系、缩小α/β自旋HOMO–LUMO能隙、降低电子跃迁能量并增大电荷转移距离。这些变化显著促进了分子内电荷转移。得益于结构调控，这些自由基的静态和动态NLO响应均按TTM-TDPA > TTM-BDPA > TTM-DPA的顺序逐步增强。溶剂极性进一步提升了NLO性能。超极化率密度和自旋密度分析证实，定域在TTM碳中心上的未配对电子密度主导了沿x轴的显著NLO响应。超极化率张量分析表明，三种自由基体系均主要表现为偶极型NLO特征。值得注意的是，这些DPA功能化TTM自由基具有优异的红外光谱透过性。本研究为高性能开壳层NLO材料在红外光学应用中的合理设计提供了理论指导。

图文摘要

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逐步DPA功能化TTM自由基可逐步缩小HOMO–LUMO能隙、降低跃迁能量并延长电荷转移距离。NLO响应按TTM-DPA < TTM-BDPA < TTM-TDPA的顺序增强。

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逐步DPA功能化TTM自由基可逐步缩小HOMO–LUMO能隙、降低跃迁能量并延长电荷转移距离。NLO响应按TTM-DPA < TTM-BDPA < TTM-TDPA的顺序增强。

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? 2026 作者。由英国皇家化学学会代表法国国家科学研究中心出版

2026

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