有机自由基反应活性：通过烷基取代实现的活化与钝化开放获取

《Physical Chemistry Chemical Physics》：Organic Radical Reactivity: Activation and Deactivation through Alkyl SubstitutionOpen Access

　　

我们最近证明了烷基取代基会使碳中心自由基不稳定化，这与通过超共轭效应稳定化碳中心自由基的传统观点相矛盾。在本工作中，我们通过量子化学方法表明，这些在热力学上不稳定的有机自由基在动力学上被活化，有利于对不饱和底物双键进行自由基加成反应。这种动力学活化源于取代基引起的未成对电子轨道能级升高，使其亲核性增强。对于空间位阻较大的双键，这种电子效应可被空间位阻引起的Pauli排斥效应所抵消。这些发现调和了热力学效应与动力学效应之间表面上的矛盾。

此内容仅可通过PDF获取。

打开 PDF 有机自由基反应性：烷基取代基的活化与去活化效果 在新窗口中

? 2026 作者。由皇家化学会代表所有者学会出版

2026

作者

本文根据 知识共享署名4.0国际许可协议 授权发布。您可以在其他出版物中使用本文材料，无需向皇家化学会另行申请许可，但需正确注明出处。

本作品根据 知识共享署名4.0国际许可协议 授权发布。