新型酰基磺酰肼衍生物的绿色合成：Michael反应中的高区域选择性

《Scientific Reports》：Green synthesis of novel acylsulfonyl hydrazide derivatives: high regioselectivity in Michael reaction

　　

摘要

本研究开发了一种高区域选择性和绿色的合成方法，通过酰基磺酰肼与α,β-不饱和酯之间的氮杂-Michael反应合成新型N′-烷基化酰基磺酰肼衍生物。该反应在室温下、无溶剂条件下，以碳酸钾为温和碱、四丁基溴化铵（TBAB）为离子液体介质，高效进行。广泛的底物，包括芳环上带有供电子基团和吸电子基团的化合物，以及丙烯酸酯中各种烷基链，均成功转化为相应产物，收率为中等至优异（58–88%）。该方法表现出极高的选择性，使烷基化优先发生在磺酰胺氮原子上而非酰胺氮原子上，这可以通过电荷分布和稳定化效应来解释。DFT计算进一步支持了这一观察结果。所有合成产物的结构均通过红外光谱（IR）、¹H NMR、¹³C NMR光谱、7c、7f、7i的质谱数据、衍生物7f的CHN元素分析以及化合物7c的单晶衍射分析予以确认。该方案为功能化肼衍生物的合成提供了一种实用、温和且高效的方法，对推进绿色和选择性C–N键形成方法的进步具有重要意义。