摘要
二氮杂环丙烷(diazirines)是一种强大的交联单体,在热或光化学活化下可以生成高活性的碳烯(carbene),从而能够在多种聚合物体系中实现高效的C–H和O–H键的形成。尽管具有这种多功能性,但含二氮杂环丙烷的聚合物的制备 bisher 主要依赖于可控的自由基聚合方法,而将其整合到开环复分解聚合(ROMP)平台中的研究还较少。在本文中,我们报道了经过二氮杂环丙烷功能化的norbornene单体,这些单体与ROMP方法完全兼容,可以直接将生成碳烯的交联剂引入到ROMP衍生的材料中。经过二氮杂环丙烷功能化的单体在复分解聚合过程中能够定量转化,生成结构明确的均聚物(??1.15),并且二氮杂环丙烷的结构得以保留。通过线性共聚物、统计形状的刷状共聚物以及刷状嵌段共聚物的实验表明,即使在极低的二氮杂环丙烷添加量(0.1–0.9?wt.%)下,也能实现高效的交联。在微相分离的刷状嵌段共聚物中,通过选择性地将二氮杂环丙烷引入特定区域,可以稳定有序的形态,并抑制热循环过程中产生的结构变化。综上所述,这些结果证明了经过二氮杂环丙烷功能化的norbornene衍生物是一个通用的平台,不仅可以实现高效的交联,还能显著拓展可通过ROMP方法制备的功能性材料的应用范围。
图形摘要
利益冲突
作者声明没有利益冲突。
数据可用性声明
所有整理好的数据均载于手稿中,或可通过支持信息获取。本研究支持的数据已在Dryad平台上公开发布,链接为。


