具有阴离子中心供体及第二配位层分子内氢键的夹钳型配体的铜(II)配合物，可供购买

《Dalton Transactions》：Cu(ii) complexes of a pincer ligand with an anionic central donor and intramolecular H-bonding in the second coordination sphereAvailable to Purchase

　　脱质子化的 $N$-(二(吡啶-2-基)甲基)吡啶-2-磺酰胺（dpmps）的单核铜(II)氯化物配合物研究表明，该配体以三齿配体方式配位且构型近似平面，同时含有一个未参与配位的第二配位层（SCS）吡啶基。该吡啶基与邻近的单齿顶点配体形成氢键：在[Cu(κ3-Hdpmps)Cl?]中充当氢键供体，在[Cu(κ3-dpmps)Cl(ROH)]（R = CH?，CH?CH?）中充当氢键受体。在乙腈中，两种配合物均转化为二聚体[Cu?(dpmps)?Cl?]，其中磺酰基氧原子配位到第二个Cu(II)原子上，且每个配体上的一个吡啶基保持未配位状态。在水中，氯化物配合物发生水解，可以分离出四核、一维聚合物和寡聚体配合物。电子顺磁共振（EPR）光谱中g = 4.2处的半场跃迁以及两个氧化还原过程（相对于AgCl/Ag为0.04 V和?0.16 V）表明，在pH 5–6以上的水溶液中，以二聚体物种占主导，推测为[Cu?(dpmps)?(H?O)?]2?。密度泛函理论（DFT）计算支持二聚化在能量上更有利的结论。DFT计算还支持了一种假设配合物的存在，即在该配合物中，HOOH配体以与结构中已表征的单核配合物中等电子等构型的MeOH类似的方式结合。此类物种是含铜金属酶活化HOOH的重要中间体。