四氧化杂[2]芳[2]三嗪的远程消旋实现本质上具有手性的杂[4]芳香化合物的不对称合成

《Chemical Science》：Remote Desymmetrization of Tetraoxacalix[2]arene[2]triazines Enables the Asymmetric Synthesis of Inherently Chiral Heteracalix[4]aromaticsOpen Access

　　

本质上具有手性的宏观环化合物的催化不对称合成仍是一项重大挑战，尤其是通过非环化策略实现的情况。在此，我们报道了一种手性磷酸（CPA）催化的四氧化杂[2]芳[2]三嗪远程消旋策略，从而实现本质上具有手性的杂[4]芳香化合物的合成。该策略依赖于连续的S_NAr胺化反应，其中第一步胺化引入一个苯胺N–H单元作为"控制手柄"，既能产生用于催化剂识别的氢键位点，又能抑制宏观环的构型翻转。在后续的CPA催化步骤中，单胺化中间体经历动力学拆分，从而在一个柔性宏观环骨架中实现对两个远程对映异位位点的不对称区分。该方法能够以良好的产率和高至优异的ee值（最高达99% ee）合成一系列本质上具有手性的杂[4]芳香化合物，并且进一步适用于二取代产物和多种衍生化反应。机理研究表明，氢键辅助的催化剂识别和构象翻转的位阻抑制对于实现对映选择性控制均至关重要。本工作建立了一种合成本质上具有手性的宏观环化合物的实用不对称策略，并拓展了柔性超分子骨架中远程消旋的应用范围。

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? 2026 作者。由英国皇家化学学会出版

2026

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