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薁：通过溴化和/或羰基化进行三重态工程中的异常案例——内转换超越系间窜越 开放获取
《Chemical Science》：Azulene as an Anomaly in Triplet-State Engineering Via Bromination and/or Carbonylation: Internal Conversion Overrides Intersystem CrossingOpen Access
【字体： 大 中 小 】 时间：2026年09月13日 来源：Chemical Science 8.1
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打开图形查看器 异蓝素是一种非苯芳体系，其独特的电子结构导致了非常规的激发态动力学行为。在此，我们利用超快光谱和量
异蓝素是一种非苯芳体系，其独特的电子结构导致了非常规的激发态动力学行为。在此，我们利用超快光谱和量子化学计算，对一系列卤代和羰基化异蓝素进行了研究。尽管引入了已知可增强系间窜越（ISC）的取代基，卤代/羰基化异蓝素仅表现出单重激发态动力学。飞秒和纳秒瞬态吸收测量表明，内部转换过程迅速发生，且未检测到任何三重态布居。基于Marcus形式的计算分析证实，尽管溴代/羰基化后自旋-轨道耦合增强，但系间窜越速率仍比快速内部转换慢数个数量级，无法与之竞争。这些发现凸显了异蓝素衍生物对三重态形成的内在抵抗性，挑战了促进系间窜越的既定策略，并为非苯芳体系中的取代基依赖型激发态途径提供了新见解。
