不可检测聚合物和润滑脂的通用电荷标签用于质谱表征 开放获取

《Chemical Science》：Universal Charge-Tag Labelling of Undetectable Polymers and Greases for Mass Spectrometric CharacterizationOpen Access

　　

尽管质谱技术取得了巨大进步，但有一类材料仍然难以进行有效分析：高分子量脂肪族烃类。电喷雾电离质谱（ESI-MS）被广泛用于石油组学，作为识别和鉴定石油中极性成分的指纹工具，但由于电离效率低，非极性成分仍难以通过ESI-MS进行分析。衍生化方法通过在分析物上键合电喷雾活性标签来赋予电荷并增强分析物响应，目前已针对多种不同类别的石油化工品开发了此类方法，但对烃类尚未有相关方法。本工作描述了一种使脂肪族烃类适合ESI-MS分析的方法：通过重氮酮衍生卡宾对底物分子进行C-H插入反应，该卡宾连接着一个悬挂的炔基。随后通过铜催化的叠氮-炔环加成反应实现电喷雾标记，在衍生化化合物上附加三苯基鏻阳离子。该方法以环十二烷作为模型底物进行开发和基准测试，以评估标记效率和产物分布，然后应用于表征几种商业产品样品的组成。虽然衍生化效率和电离响应可能因底物不同而异，但该方法作为对已有电离技术的补充手段，能够在基于ESI的高分辨质谱工作流程中实现烃类分析。其主要应用价值在于实现对未官能化化合物的ESI兼容指纹鉴定（含杂原子物种可能优先发生反应）。

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? 2026 The Author(s). Published by the Royal Society of Chemistry

2026

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