铋金属有机框架中的溶剂-配体竞争：结构与光物理性质的调控 开放获取

《Inorganic Chemistry Frontiers》：Solvent-ligand competition in bismuth metal-organic frameworks: control of structure and photophysical propertiesOpen Access

　　

理解溶剂配位如何影响金属有机框架（MOFs）的组装，对于控制其结构和性能至关重要。本文报道了一系列基于三嗪衍生的三羧酸配体（TATAB）构建的铋基MOFs，仅通过改变溶剂环境作为唯一的组成参数。单晶X射线衍射分析表明，以DMF、NMP及DMSO/DMF为溶剂制备的材料均采用密切相关的互穿框架结构，但在Bi3?配位球中表现出不同的扭曲，包括配位角、配体与溶剂取向及溶剂占有率的变化。这些结构差异源于溶剂分子与配体之间争夺配位位的竞争。它们导致了晶体形貌和光物理行为的显著变化。漫反射和光致发光测量显示，即使结构相似的框架之间，吸收边、带隙、发射谱及激发态寿命也呈现系统性偏移。这些变化源于溶剂依赖性的局部配位环境调节以及Bi3?中心相关的电荷转移相互作用。这些结果突显了溶剂配位作为一种调控MOFs光物理性能的有效策略，并确立了溶剂-配体竞争作为设计适用于传感、光催化和光电子应用的功能性框架材料的设计原则的潜力。

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? 2026 作者所有。由英国皇家化学会代表合作组织出版

2026

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