通过静电纺丝(electro-spun)低熔融温度聚酰胺(polyamide, PA)纳米纤维中间层增强再生碳纤维增强塑料(carbon fiber reinforced plastics, CFRP)的可持续策略
《Polymer Composites》:A Sustainable Strategy for Enhancing Recycled CFRP via Electro-Spun Low-Melting Temperature Polyamide Nanofiber Interlayers
编辑推荐:
对轻量化且高比强度材料需求的增长导致碳纤维增强塑料(carbon fiber reinforced plastics, CFRP)用量快速增加,同时CFRP废弃物也显著增多。尽管回收碳纤维的研究很多,但受纤维损伤、短纤维化与界面退化影响,再生CFRP的结构化再
对轻量化且高比强度材料需求的增长导致碳纤维增强塑料(carbon fiber reinforced plastics, CFRP)用量快速增加,同时CFRP废弃物也显著增多。尽管回收碳纤维的研究很多,但受纤维损伤、短纤维化与界面退化影响,再生CFRP的结构化再利用仍然有限,力学性能下降。研究人员提出一种基于静电纺丝(electro-spun)低熔融温度聚酰胺(polyamide, PA)纳米纤维毡的界面工程策略,用于恢复再生CFRP复合材料的力学性能。研究人员先用短切碳纤维制备原始CFRP(virgin CFRP, v-CFRP),进行拉伸试验;断裂试样在氩气气氛下1000°C热解回收碳纤维;随后将静电纺丝PA纳米纤维毡引入再生纤维网络,再进行环氧(epoxy)浸渍。PA纳米纤维毡使再生复合材料力学性能显著提升:拉伸强度由70 MPa增至106 MPa(约51%),弹性模量由4.2 GPa增至6.3 GPa(约50%),拉伸应变由1.4%增至6.0%,延性改善。傅里叶变换红外光谱(Fourier transform infrared spectroscopy, FT-IR)证实环氧环开反应与PA酰胺基形成共价键;结合纳米纤维桥联效应,界面黏附、载荷传递与抗裂纹扩展能力增强。该方法为再生CFRP性能恢复与可持续复合材料回收提供了实用策略。
研究背景方面,工业革命以来线性生产消费模式加剧资源消耗与废弃物负担,碳纤维增强塑料(carbon fiber reinforced plastics, CFRP)因低密度高刚度广泛用于航空航天、汽车、风电与体育器材。但环氧基体为热固性,报废CFRP难以回收,填埋或焚烧带来环境压力。现有回收多聚焦碳纤维回收,热解、超临界流体、化学降解可恢复纤维,但再生短切纤维存在纤维损伤、长度缩短、随机取向与纤维/基体界面退化,导致载荷传递效率差、脆性增大、力学性能下降。因此,仅恢复纤维不够,必须重建受损界面。研究人员开展一项界面工程研究:用静电纺丝(electro-spun)低熔融温度聚酰胺(polyamide, PA)纳米纤维毡作为中间层,嵌入再生碳纤维网络,借助PA在约150°C熔融并与环氧(epoxy)发生环开反应,形成化学键合并通过纳米纤维网络实现物理桥联,从而恢复再生CFRP的结构性能。论文发表在《Polymer Composites》。该研究意义在于把再生CFRP研究从“纤维回收”推进到“界面重构”,为高性能可持续复合材料回收提供新框架。
主要关键技术方法方面,研究人员以拉伸破坏后的vCFRP-50试样作为机械损伤源样本,经氩气保护下1000°C热解获得再生短切碳纤维;通过静电纺丝在乙醇体系中制备低熔融温度PA纳米纤维毡,并将其作为中间层放入再生纤维铺层中;随后用环氧/固化剂体系浸渍,在150°C与7.5 MPa下热压成型得到PA改性再生CFRP(rCFRP/PA)。表征上采用差示扫描量热法(differential scanning calorimetry, DSC)分析PA与PA/环氧热行为,傅里叶变换红外光谱(FT-IR)分析酰胺基与环氧环开反应,万能试验机按ASTM D3039测试拉伸性能,阿基米德法测密度并结合ASTM D3171计算纤维质量分数、纤维体积分数与孔隙率,扫描电子显微镜(scanning electron microscopy, SEM)与光学显微镜(optical microscopy, OM)观察断口与界面。
3.1 热与化学相互作用部分,研究人员通过DSC发现原始PA毡在150°C—155°C有清晰熔融峰,而PA/环氧试样熔融峰减弱变宽,说明PA结晶受环氧网络限制并与基体强相互作用;FT-IR显示酰胺I、酰胺II及N–H伸缩振动在固化后减弱,环氧C–O–C相关吸收变化,证明PA酰胺基作为亲核位点攻击环氧环,发生环氧环开反应,在纤维—基体界面形成共价键。结论是低熔融温度PA不仅物理增强,还参与固化,改善界面结构。
3.2 力学与断裂行为部分,研究人员先比较vCFRP-30与vCFRP-50,发现更长纤维提升刚度、强度与失效应变,50 mm纤维更易出现纤维断裂主导破坏,说明载荷传递更高效;rCFRP-50相对vCFRP-50强度、模量、应变下降,源于热解造成的纤维损伤与短化。加入PA纳米纤维毡后,rCFRP-50/PA拉伸强度约70 MPa升至106 MPa,模量4.2 GPa升至6.3 GPa,应变1.4%升至6.0%。OM与SEM显示未改性再生体系有大量纤维拔出和界面脱粘,PA改性体系断口更粗糙、基体残留更多、拔出纤维更短且嵌埋更强,说明界面黏附提升、裂纹被偏转桥联与抑制。
随后 fracture surface morphology 分析进一步显示,rCFRP-50表面平滑、纤维裸露,属弱界面脱粘;rCFRP-50/PA表面粗糙、碳纤维上附着环氧残片与变形基体,表明失效由纯界面分离转向更具内聚性的破坏。
机制示意图部分,研究人员总结PA纳米纤维毡具有双重功能:化学上酰胺基与环氧环开形成共价界面;物理上三维纳米纤维网络桥联微裂纹、耗散断裂能、延缓裂纹扩展。化学键合与纳米桥联协同提高载荷传递与损伤容限。
对比文献表格部分,研究人员指出传统机械回收、热解、研磨多用于混凝土、PLA、ABS或非环氧体系,环氧基再生CFRP常出现5%—20%性能下降或仅有限改善;本研究在环氧体系中实现拉伸强度约51%提升,核心不是纤维排列或基体替换,而是受损纤维—基体界面的活性重构。
讨论部分总结,研究人员强调再生CFRP性能不仅取决于回收纤维质量,也取决于界面区重建;传统策略重纤维回收轻界面修复,而静电纺丝低熔融温度PA纳米纤维毡在工艺兼容温度下同时提供物理桥联与化学反应,弥补热解损伤带来的界面退化。研究也存在边界:仅准静态拉伸与断口分析,疲劳、冲击、环境耐久与放大制造尚需后续验证。
结论部分译为:本研究将静电纺丝低熔融温度聚酰胺(polyamide, PA)纳米纤维毡作为界面增强策略,用于恢复再生碳纤维增强塑料(carbon fiber reinforced plastics, CFRP)复合材料力学性能。PA纳米纤维毡使拉伸强度、弹性模量与拉伸应变显著提升,缓解回收过程引起的力学退化。关键发现是,静电纺丝PA纳米纤维毡的作用超越常规热塑性中间层裂纹桥联:FT-IR提示PA与环氧基体存在化学相互作用,光学显微观察显示纤维拔出与界面脱粘减少,断裂形貌更内聚;纳米纤维桥联与界面重构协同,使应力传递更高效、裂纹扩展抗性更强。该工作表明静电纺丝热塑性纳米纤维可作为再生CFRP多功能中间层,把回收策略由单纯碳纤维回收推向界面重构,并建立“界面重构+力学增强”框架。该策略兼容现有复合材料工艺,可为高性能增值再生CFRP与循环经济提供路径。