通过瞬态轴手性向点手性的诱导与传递，催化不对称螺环化构建多环螺烯酮

《Nature Communications》：Catalytic Asymmetric Spiroannulation to Access Polycyclic Spiro Enones via Transient Axial-to-Point Chirality Induction and Transfer

　　

摘要

由于具有独特的三维刚性骨架和优异的稳定性，手性螺环在药物发现和不对称合成中展现出巨大的潜力。然而，受限于空间位阻和电子效应，通过单一催化转化立体选择性地构建多环螺环化合物仍然是一项重大且持久的挑战。本文报道了一种 Pd/Sadphos 催化的动态动力学不对称级联脱芳构化 Heck/Tsuji–Trost 反应，该反应通过动态动力学不对称转化（DyKAT）途径，借助瞬态轴向到点手性的诱导与传递，实现了外消旋酚类联芳烃与 1,3-二烯的转化。获得了超过 40 种具有三个连续三级/四级立体中心的多环螺环烯酮，产率中等至高，且具有优异的区域、非对映及手性选择性（高达 99% ee）。本研究为复杂手性螺环提供了一种模块化的合成策略，并拓展了瞬态手性传递化学的应用范围。