使用 N-溴代丁二酰亚胺对芳烃的光诱导溴化

《Tetrahedron》:Photoinduced Bromination of Arenes with N-Bromosuccinimide

【字体: 大 中 小 】 时间:2026年09月15日 来源:Tetrahedron 2.1

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   摘要芳香族溴化物是有机合成中的关键中间体,在药物研发、材料科学以及交叉偶联反应等领域具有广泛应用[1]。芳香化合物的直接溴化是制备此类化合物的直接途径。传统的Br2反应活性高,但具有毒性、腐蚀性,且对官能团的耐受性差,限制了其在后期修饰中的应用[2]。N-溴代丁二酰亚胺(NB

  

摘要

芳香族溴化物是有机合成中的关键中间体,在药物研发、材料科学以及交叉偶联反应等领域具有广泛应用[1]。芳香化合物的直接溴化是制备此类化合物的直接途径。传统的Br2反应活性高,但具有毒性、腐蚀性,且对官能团的耐受性差,限制了其在后期修饰中的应用[2]。N-溴代丁二酰亚胺(NBS)是一种便捷、廉价且在有机合成中广泛使用的溴化试剂[3]。早期研究大多依赖强酸[4-9](例如H2SO4[5]、TfOH[6]、三氟化硼水合物[7])、过渡金属[10-11]或Lewis碱[12-14]来活化NBS以实现芳香族溴化(图1a)。尽管已开发出多种活化NBS进行芳香族溴化的策略[15],但在更温和条件下运行、避免使用强酸或昂贵催化剂、同时保持良好官能团耐受性的高效溴化方法方面,仍具有重要开发价值。光催化因其反应条件温和、能源清洁、官能团兼容性好等优点,在有机合成领域引起了广泛关注。然而,目前关于NBS在光照下产生溴自由基的报道主要集中在苄位C(sp3)-H键的功能化方面[16-18],其在芳香环溴化中的应用尚未见报道(图1b)。基于此,我们设想利用可见光光催化作为一种绿色温和的合成策略,实现惰性芳香底物的高效溴化(图1c)。

章节片段

产物合成通用程序

在装有12 W蓝色LED光源的玻璃光反应器中,将光源置于反应容器上方20 cm处,在室温下,将化合物1(0.5 mmol,1.0当量)和NBS(1.0 mmol,2.0当量)溶于乙腈(2.5 mL)中,在持续磁力搅拌下辐照。定期通过薄层色谱(TLC)监测反应进程。当起始原料完全消耗后(通常在3小时内),将反应混合物在

CRediT作者贡献声明

Zhonghua Gao:实验研究、形式化分析、数据整理、概念构思。Ke Xu:形式化分析、数据整理。Huaimin Sun:形式化分析、数据整理。Yanhong Zhu:形式化分析、数据整理。Ruimin Wang:形式化分析、数据整理。Qidi Zhong:撰写——初稿、监督指导、实验研究、形式化分析、数据整理。Caifang Han:撰写——审阅与编辑、实验研究、资金获取、数据整理

未引用参考文献

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利益冲突声明

作者声明不存在任何已知的竞争性经济利益或个人关系,这些关系可能会影响到本文所报告的工作。

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华北理工大学药学院,唐山,063000,中国
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