基于聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物(PVDF-HFP)的全固态锂电池(SSLB)具有优异的安全性和高能量密度,但面临锂离子传输缓慢和界面不稳定的问题。为此,研究人员制备了氟化共价有机框架(F-COF),并将其整合到PVDF-HFP基固态聚合物电解质中以解决这些问题。强吸电子的氟基团可实现电荷重新分布,从而调控局部静电环境。这种调控促进了锂盐的解离,有效实现了双离子协同调控并抑制了浓差极化。同时,F-COF诱导PVDF-HFP从非极性α相转变为极性β相,降低了聚合物的结晶度并构建了快速离子传输通道。此外,F-COF通过阴离子-π相互作用向TFSI?注入电子,从而促进C-F键的断裂,获得稳定的富LiF固态电解质界面(SEI)膜。因此,F-COF@PVDF-HFP电解质的离子电导率达到1.34×10?3 S cm?1。Li|F-COF@PVDF-HFP|Li电池展现出超过4400小时的超稳定循环性能。LFP|F-COF@PVDF-HFP|Li电池可实现超过400次的稳定循环,而LCO|F-COF@PVDF-HFP|Li电池则能保持超过300次的稳定循环。本研究开发了一种分子设计策略,用于调控SSLB的局部静电环境。