配体设计调控轴手性BINOL衍生物席夫碱Zn(II)配合物的一维超分子组装与圆偏振发光性质

《Dalton Transactions》：Axially Chiral BINOL-Derived Schiff-Base Zn(II) Complexes: Ligand-Controlled One-Dimensional Structures and Chiroptical PropertiesOpen Access

　　

手性发光分子的光物理性质和旋光性质可能同时受到分子固有手性和分子组织方式的影响，尽管两者各自的具体贡献仍有待深入理解。在本研究中，我们合成了两种具有不同配位环境的Zn(II)配合物的对映体，以探究配体结构如何影响轴手性BINOL衍生物席夫碱Zn(II)配合物的超分子组织与发光性质。席夫碱配体由BINOL衍生物醛与胺类化合物缩合制备，随后与醋酸锌配位形成配合物。单晶X射线衍射分析表明，配合物(R)/(S)-Zn1形成了由醋酸根桥连的一维配位聚合物，其中单核Zn(II)单元通过桥联醋酸根配体相互连接。相比之下，配合物(R)/(S)-Zn2采用沿b轴延伸的一维堆叠柱状结构，由联萘基团之间的π–π作用和CH–π相互作用稳定。这些结果表明，配体结构的细微差异可通过配位键或分子间相互作用诱导出一维结构基序的不同形态。两种配合物在溶液和固态下均表现出荧光，其旋光性质通过圆二色谱（CD）和圆偏振发光（CPL）测量进行了评估。对于每种对映体，CPL的符号和不对称因子的绝对值在溶液和固态之间保持相当，|glum|值约为10?3数量级。本研究证明，配体设计控制了一维组织的模式并调节了发光性质，而CPL响应主要反映了BINOL基Zn(II)配合物的固有轴向手性。

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? 2026 作者(s)。由英国皇家化学学会出版

2026

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