通过化学掺杂进行相界工程对于增强基于铌酸钾钠(KNN)的无铅陶瓷的压电性能至关重要,然而不同掺杂剂如何选择性地调节相变温度仍知之甚少。在本工作中,我们在统一的KNN基成分体系中系统地研究了BNZ和Sb5+对相变行为的影响,并借助扫描透射电子显微镜进行了辅助表征。我们的研究结果揭示了两种根本不同的调控机制。BNZ通过大的[001]取向中心位移稳定四方相,这降低了正交相到四方相转变的能量势垒,并有效地将TO–T移至接近室温。相比之下,Sb5+通过全局减弱B-O杂化来降低B位中心位移的驱动力。这种共价键的丧失降低了区分不同铁电相的结构各向异性,从而抑制了铁电稳定性并主要降低了TC。当两种掺杂剂共存时,Sb5+引起的极化减弱部分抵消了BNZ的四方相稳定化效应,证实它们通过独立且相互竞争的路径发挥作用。这些发现表明,具有不同物理起源的掺杂剂可以有选择性地控制TO–T和TC。