比利时市场婴儿食品中3-MCPD、缩水甘油及其脂肪酸酯与矿物油烃类的污染调查及风险评估

《Food Additives & Contaminants: Part B》：3-monochloropropane-1,2-diol, glycidol, their fatty esters, and mineral oil hydrocarbons in baby food on the Belgian market and risk assessment

　　

3-氯-1,2-丙二醇（3-MCPD）及其脂肪酸酯、缩水甘油（glycidol）及其脂肪酸酯，以及矿物油饱和烃和芳香烃，作为有害化合物，可能存在于婴儿食品的某些配料中，但目前关于其在婴儿食品中污染情况的信息很少。研究人员制定了一项基于风险的抽样计划，共分析了91份婴儿食品和婴幼儿加工谷基食品样品。其中，12%的样品中MCPD和MCPDE含量超过定量限（LOQ），平均值为17.6 μg/kg。对于缩水甘油和GE，仅4份样品超过LOQ，平均含量为10.2 μg/kg；16%的样品检出MOAH。“面包干和饼干”和“零食”受MCPD、MCPDE、缩水甘油和GE污染最严重，而“纯谷物食品（100%谷物）”则主要仅受MOAH污染。风险评估表明，对所研究污染物的暴露存在健康关切。

**比利时市场婴儿食品中加工污染物与矿物油烃类的发生及风险评估**

**1. 研究背景与目的**

3-氯-1,2-丙二醇（3-MCPD）及其脂肪酸酯（MCPDE）、缩水甘油及其脂肪酸酯（GE）是食品加工过程中产生的污染物，广泛存在于精炼油脂等食品配料中。矿物油烃（MOH）包括矿物油饱和烃（MOSH）和矿物油芳香烃（MOAH），可来源于环境污染、加工过程及包装迁移等。这些化合物具有肾毒性、生殖毒性、致癌性等潜在健康危害。然而，欧盟法规目前仅对婴儿配方食品等少数类别设定了MCPD和GE的限量，对婴儿食品中MOH尚无法律限量。此前关于婴儿食品中这些污染物同时存在的数据十分有限，尤其是针对比利时市场的系统调查。因此，研究人员旨在制定风险导向的抽样计划，评估比利时市场上婴儿食品和婴幼儿加工谷基食品中MCPD、MCPDE、缩水甘油、GE、MOSH和MOAH的污染水平，并与文献数据比较，最终进行初步的风险评估。

**2. 研究开展与总体结论**

研究人员于2023年9月从比利时多家超市、在线零售商和日托中心采集了91份婴儿食品及加工谷基食品样品（日托中心样品为7份添加肉类或鱼类的蔬菜泥）。样品涵盖法规定义的多个类别，包括“简单谷物”、“面包干和饼干”、“零食”、“蔬菜泥”、“水果泥”等。分析结果显示，20%的样品检出MCPD及MCPDE（>LOD），19%检出缩水甘油及GE（>LOD）；40份受检样品中18%检出MOAH，75%检出MOSH。污染最严重的类别为“面包干和饼干”和“零食”，而“简单谷物”主要受MOAH污染。风险评估结果表明，婴儿对MCPD的每日摄入量可能超过容许每日摄入量（TDI），且对GE和MOAH的暴露存在健康关切，但这些暴露主要来自婴儿配方奶粉而非所研究的婴儿食品。该研究为欧盟未来修订相关限量标准提供了基础数据。

**3. 主要关键技术方法**

研究采用风险评分数据库指导抽样：根据443种市售产品的配料中已知高风险成分（如葵花籽油、菜籽油）设定风险评分，最终确定91个分析样品。MCPD、MCPDE、缩水甘油和GE的检测采用基于ISO 18363-4的气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS）法，样品经石油醚提取脂肪后自动进样分析，方法在ISO 17025下认证，LOQ为0.15 mg/kg脂肪。MOH（MOSH和MOAH）检测采用基于欧盟联合研究中心指南的在线液相色谱-气相色谱-氢火焰离子化检测（LC/GC-FID）法，包括自动提取、皂化、环氧化（MOAH）及氧化铝净化和自动进样，LOQ根据脂肪含量为0.2或0.5 mg/kg。样本队列来源为比利时市场、网店及一座中型城市的7个日托中心。

**4. 研究结果**

**MCPD和MCPDE**
91份样品中，25%的样品MCPD及MCPDE（以游离MCPD计）高于检出限（LOD=0.075 mg/kg脂肪），其中11份（12%）高于LOQ（0.15 mg/kg脂肪），水平范围为0.16–0.74 mg/kg脂肪（即8.1–110 μg/kg产品）。含植物油的样品平均MCPD水平（18.9 μg/kg）显著高于不含植物油的样品（9.2 μg/kg）。污染发生率最高的类别为“面包干和饼干”（71%阳性）和“零食”（67%阳性）。仅1份高脂马铃薯零食（脂肪含量25%）超过拟议的50 μg/kg限量，含量为110 μg/kg。与文献数据相比，本研究中饼干的MCPD水平低于丹麦和意大利报道值，零食水平也低于EFSA报道的平均值。

**缩水甘油和GE**
17份样品（19%）缩水甘油及GE（以游离缩水甘油计）高于LOD，其中4份（4%）高于LOQ，水平范围为0.15–0.28 mg/kg脂肪（即2.3–39 μg/kg产品）。含植物油的样品平均缩水甘油水平（3.3 μg/kg）高于不含植物油样品（0.1 μg/kg）。“面包干和饼干”和“零食”阳性率最高（分别71%和78%？原文“Rusks and biscuits had 71% negative samples and snacks only 22%”，即阳性29%和78%）。仅1份玉米零食（脂肪含量14%）超过拟议的25 μg/kg限量，含量为39 μg/kg。本研究中饼干和零食的缩水甘油水平低于EFSA平均值，但与丹麦研究相当。

**MOAH**
40份分析样品中，7份（18%）检出MOAH（>LOD），范围为0.22–0.55 mg/kg，平均0.37 mg/kg。所有阳性样品均含有谷物，常见谷物为小麦（4份）和大米（3份）。最高水平（0.55 mg/kg）出现在“面包干和饼干”类。所有MOAH水平均低于欧盟成员国协议限值（0.5 mg/kg脂肪含量≤4%的食品）。与EFSA报告的婴幼儿即食餐中MOAH均值（0.05 mg/kg）接近。

**MOSH**
40份样品中，30份（75%）MOSH高于LOQ，范围为0.43–15.8 mg/kg，平均3.4 mg/kg，中位数1.6 mg/kg。所有食品类别均有检出，最高水平（15.8 mg/kg）出现在“简单谷物”类。本研究中“面包干、饼干和儿童零食”的MOSH平均值（1.8 mg/kg）与EFSA报告（1.28 mg/kg）接近，其他类别也与EFSA数据相当。

**暴露与风险评估**
采用确定性方法，结合英国国家饮食与营养调查（2011年）的消费数据（P97.5）和各污染物的最大或上界发生水平，计算婴幼儿日摄入量。
**MCPD**：婴儿总每日摄入量高于TDI（2.0 μg/kg体重/天），其中婴儿配方奶粉贡献84%，因此健康关注主要来自配方奶粉。幼儿转换牛奶后暴露可能降低，但缺乏牛奶中MCPD数据。
**缩水甘油/GE**：因缩水甘油具有遗传毒性和致癌性，采用暴露限值（MOE）方法，以T₂₅=10.2 mg/kg计算。婴儿配方奶粉贡献95%（婴儿）和93%（幼儿）的摄入量，MOE低于关注阈值25000，提示健康关切。
**MOAH**：以BMDL₁₀=0.49 mg/kg体重/天为参考点，按保守假设10%的MOAH为≥3环芳香烃计算，所有MOE均低于10000，提示健康关切。所研究婴儿食品贡献婴幼儿MOAH摄入量的60%和68%，婴儿配方奶粉贡献40%和32%。
**MOSH**：以NOAEL=236 mg/kg计算MOE，婴幼儿MOE低于1200，但EFSA认为短期暴露不构成健康关注；当幼儿改饮牛奶后，MOE升至1215，风险进一步降低。

**5. 讨论与结论**

讨论部分指出，婴儿食品中MCPD、缩水甘油及其酯类的污染与使用精炼植物油（尤其是菜籽油、葵花籽油和棕榈油）密切相关，而谷物本身并非主要来源。本研究中婴儿食品的污染物水平普遍低于国际文献报道，但“面包干”、“零食”和日托中心蔬菜泥仍值得关注。对于MOAH，所有阳性样品均含谷物，且水平低于临时限值，表明行业已较好控制此类污染。MOSH污染普遍存在，但主要贡献仍来自婴儿配方奶粉。研究局限性包括：缺少牛奶及植物基替代品中MCPD和缩水甘油的数据，且日托中心样品数量较少。

研究结论可翻译为：制定了一项基于风险的抽样计划，分析了91份婴儿食品和婴幼儿加工谷基食品中的MCPD、MCPDE、缩水甘油和GE，以及40份样品中的MOSH和MOAH。20%的样品MCPD和MCPDE阳性，19%的样品缩水甘油和GE阳性。MCPD、MCPDE、缩水甘油和GE高检出率的类别为“面包干和饼干”、“零食”和“日托中心蔬菜泥”。40份样品中18%检出MOAH，阳性样品主要属于“简单谷物（100%谷物）”。对于MOSH，40份分析样品中有30份（75%）高于LOD。风险评估显示，对MCPD、MCPDE、缩水甘油和GE的暴露存在健康关切，但主要暴露来源是婴儿配方奶粉而非所研究的产品。对于MOAH，所研究的产品占婴儿和幼儿摄入量的60%和68%，其中婴儿配方奶粉和后续配方奶粉分别贡献40%和32%。MOSH的暴露不存在健康关切。