本征链端稳定化驱动的活性阳离子开环聚合法制备高分子量可降解乙烯基聚合物

《Communications Chemistry》：Intrinsic chain-end stabilization enables chain-transfer-agent-free living cationic ring-opening polymerization of cyclic enol ethers

　　

摘要

取代六元环烯醇醚的阳离子开环聚合为制备具有头-头交替侧链的乙烯基聚合物提供了一条独特的途径。然而，对增长链端基的控制不佳——传统上假设其为开环后的氧鎓离子——历史上限制了该领域的发展。在此，我们报告了一种无链转移剂的活性阳离子开环聚合，该方法得益于本征链端稳定化的发现与应用。在计算分析的指导下，我们发现环闭合的阳离子形式在热力学上优于传统上提出的开环氧鎓形式。通过使用非亲核性抗衡阴离子来保持这种本征稳定的阳离子，我们实现了活性聚合，所得聚合物的数均分子量高达507 kg/mol，且具有窄的分散度。这些高分子量材料表现出可调的机械性能，同时保留了本征的光降解性，为可降解乙烯基聚合物提供了一条可规模化的途径。