Mn3O4中Mn空位调控固态合成锂化动力学实现超稳定尖晶石正极材料

《Chemical Science》:Mn vacancies in Mn3O4 : Steering lithiation kinetics during solidstate synthesis toward ultrastable spinel cathode materialsOpen Access

【字体: 大 中 小 】 时间:2026年09月25日 来源:Chemical Science 8.1

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   打开图形查看器 固态合成过程中的锂化过程决定了晶格形成、缺陷演化,并最终影响锂离子电池正极材料的电化学性

  

固态合成过程中的锂化过程决定了晶格形成、缺陷演化,并最终影响锂离子电池正极材料的电化学性能。然而,前驱体转化过程中锂化与氧化之间的竞争如何决定最终晶格的形成,仍知之甚少。在此,我们揭示了竞争性锂化在商业相关的Mn3O4前驱体转化为尖晶石LiMn2O4(LMO)过程中,对晶格形成和缺陷演化的决定性作用,并建立了其潜在的热力学和动力学机制。研究表明,含有本征Mn缺陷的Mn3O4前驱体表现出更低的锂化形成能,从而实现快速且均匀的早期锂化,抑制Mn2O3中间体的形成并消除竞争性锂化。这一路径促进了Mn-O框架的直接重构,所得LMO具有更高的晶格完整性、更低的氧空位浓度和更稳定的Mn-O配位环境。因此,该材料在5 C倍率下实现了135.19 mAh g-1的初始放电比容量,并在500次循环后保持了90.13%的容量。本研究并未依赖传统的后合成优化策略(如元素掺杂或表面修饰),而是建立了一种前驱体调控的锂化策略,为Mn3O4衍生锰基正极材料的可控合成提供了新的机理见解和通用设计原则。

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