基于极性反转Arbuzov过程的脂肪族羧酸直接光化学活化与脱羧膦化反应

《Chemical Science》：Direct Photochemical Activation of Aliphatic Carboxylic Acids toward Phosphinylation via Polarity-Reversed Arbuzov ProcessOpen Access

　　

由于羧酸在近紫外和可见光区域几乎没有吸收，直接光化学活化羧酸仍然难以实现。在此，我们报道了一种基于极性反转的Arbuzov过程的直接活化策略，该策略通过形式上的P(III)→P(V)重排，将羧酸原位转化为光活化的酰基膦氧化物。在365 nm LED照射下，所得酰基膦氧化物发生选择性Norrish I型裂解，生成酰基自由基和膦氧基自由基。利用自由基的反应活性，能够在良好收率和广泛底物适用性的条件下，高效实现脂肪族羧酸的脱羧膦化反应。重要的是，通过调节羧酸的磷关键部位，可将光化学反应从Norrish II型转向Norrish I型反应性，揭示了磷介导光化学中的反应性开关。

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? 2026 作者。由英国皇家化学会出版

2026

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