在此，我们报道了单阴离子 N,N′-螯合双胍基支持的硫代氧基和硒代氧基硼烷 XylLB═S (1) 和 XylLB═Se (2) (L = {(ArHN)(ArN)–C═N–C═(NAr)(NHAr)}; Ar = Xyl = 2,6-Me2-C6H3)。这些化合物是通过将四N-芳基取代双胍配体 (XylLH) 与 BH3·THF 处理，通过脱质子化原位生成硼二氢化物，随后与单质硫或硒进行硫族元素化处理来合成的。单晶 X 射线衍射分析明确证实了 B═S 和 B═Se 多重键的存在。使用 [PhNMe2H][B(C6F5)4] 对 1 和 2 进行质子化，通过硫族原子的选择性质子化，提供了阳离子配合物 {[XylLB═EH]+[B(C6F5)4]?} [E = S (3), Se (4)]。配合物 3 和 4 代表了罕见的、结构经认证的阳离子 S/Se-质子化硫代氧基硼烷和硒代氧基硼烷物种实例。此外，使用 B(C6F5)3、HF 和 H2O 处理 1 提供了双胍基支持的三配位羟基硼烯鎓离子，(XylLB–OH?F–B(C6F5)3) (5)，而与 BF3·OEt2 反应则产生二氟化硼配合物 XylLBF2 (6)。而且，XylLBF2 (6) 与锌和镁氢化物配合物发生氢化物/氟化物交换，提供相应的可溶性锌和镁氟化物配合物，展示了其作为氟转移试剂的潜力。总之，这些发现确立了双胍基配体作为稳定硫代氧基硼烷和硒代氧基硼烷物种的有效平台，这些物种可作为获取难以捉摸的阳离子硼 - 硫族、羟基硼烯鎓和可溶性金属氟化物物种的多用途前体。
