钠离子电池(SIBs)在大规模储能方面极具前景。Bi金属等合金型负极具有高容量优势,但因其合金化反应会导致严重的体积膨胀和循环不稳定。本文报道了一种通过温和溶剂热方法合成的混合阴离子Bi13S18I2纳米棒负极,该平台为调控钠化路径提供了独特手段。与传统的Bi金属相比,Bi13S18I2会经历一个初始转化反应,可能将电极转化为嵌入在转化产物Na2S复合材料中的Bi。这种转化诱导的基体调节了后续的合金化行为。非原位XRD分析表明,其钠化过程不同于Bi的分步合金化行为,即使在低电位下,NaBi向Na3Bi的转化也不完全。这种非理想合金化行为与Bi13S18I2中的混合阴离子框架密切相关,该框架导致Bi具有不均匀的局部配位环境,从而产生独特的转化-合金化路径。本研究强调了混合阴离子诱导的局部环境在调节钠化路径方面的重要作用,为SIBs合金型负极的设计提供了见解。