设计具有鲁棒性、对盐和pH响应的聚电解质复合物(PEC)基材料,需要控制密相组成,包括聚合物化学计量比、离子吸收和 hydration,因为这些参数最终决定了力学性能和输运性能。然而,这些耦合参数很少在共存相中被定量研究,尤其是在非化学计量混合条件下。本文在pH = 6.5和250 mM NaCl条件下,提供了一套相分辨对比,分别针对由聚烯丙胺/聚丙烯酸(PAH/PAA)构成的弱电荷调节体系和由聚二烯丙基二甲基氯化铵/聚苯乙烯磺酸(PDADMAC/PSS)构成的强固定电荷体系。两个体系中的密相PEC和上清液中的聚合物和离子均采用多核NMR(1H、23Na、35Cl)进行定量,整体水合情况通过重量法评估。在两个体系中,密相均趋于收敛到接近化学计量的聚合物组成,而非化学计量部分主要储存在上清液中。归一化的两相平衡显示,大部分回收的聚合物位于PEC相中(F- = 0.5时,PAH/PAA约为90%,PDADMAC/PSS约为80%),而大部分回收的Na+/Cl-仍留在上清液中,仅有一小部分分配至PEC相。PAH/PAA在高F-下表现出随组成增加的整体液体滞留量增加,以及上清液pH的偏移与质子交换一致,表明质子耦合的电荷调节对电荷补偿有贡献。相比之下,PDADMAC/PSS表现出较小的密相离子分数,与固定电荷聚合物配对相符。综上,这些结果提供了一套可迁移的相组成框架,基于化学计量比、离子分配和整体水合,用于在相同制备条件下比较这两种选定的PEC化学体系,从而支持合理的PEC材料设计。