亚甲基氨基磷烯（CH?=N=P）的气相制备及其与3H-氮磷杂环丙烷的基质隔离光化学研究

《Nature Communications》：The phosphorus analogues of diazomethane and isomeric diazirine

　　

摘要

自1890年代和1960年代分别首次发现母体分子重氮甲烷（CH₂?=?N?=?N）和异构体3H-重氮啉（环-CH₂N₂）以来，重氮化合物和异构重氮啉一直被用作合成化学中强大的试剂。相比之下，关于它们的磷类似物的研究知之甚少。在此，我们报道了在气相中通过二氯膦杂（三甲基硅基）甲基胺的热分解制备亚甲基氨基磷烯（CH₂?=?N?=?P）的研究，该过程经由亚氨基氯膦烷（MeNPCl）中间体实现。在10 K氩基质中分离的CH₂N

的光化学研究揭示，其与3H-氮磷杂环丙烷（环-CH₂NP）之间主要存在波长依赖的相互转化，同时还伴随进一步异构化为异氰基膦（H₂PNC）以及碎裂为HCN和PH的反应。通过氩基质中MeNPCl的直接光解，形成了CH₂N

与HCl之间的氢键π络合物，并且该络合物也能与环-CH₂NP的HCl络合物发生可逆的光异构化。CH₂N

和环-CH₂NP的制备显著推进了我们对有机磷化学基础知识的理解。