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专业术语翻译摘要
本文对饮用水及其生产所用天然水源中微塑料与纳米塑料(MNPs)的赋存状况与性质,以及饮用水处理厂(DWTPs)各处理单元对其去除效果进行了文献综述。多种类型的MNPs存在于进入DWTPs的原水中。供给DWTPs的淡水水源中MNPs浓度变化显著
专业术语翻译摘要
本文对饮用水及其生产所用天然水源中微塑料与纳米塑料(MNPs)的赋存状况与性质,以及饮用水处理厂(DWTPs)各处理单元对其去除效果进行了文献综述。多种类型的MNPs存在于进入DWTPs的原水中。供给DWTPs的淡水水源中MNPs浓度变化显著,约从0至数千个颗粒/升不等。用于饮用水生产的水源(包括海水、河水甚至地下水)中,这些污染物的最常见形态为纤维(fibers)、碎片(fragments)、薄膜(film)、泡沫(foam)和颗粒(granules)。原水中检出的MNPs聚合物类型反映了塑料生产量及聚合物密度。研究表明,在原水净化及输送至DWTPs的过程中,MNPs会释放进入处理水中。研究显示,常规/典型DWTPs处理系统对MNPs的去除效果不佳,因此自来水和瓶装水中均存在MNPs,浓度范围从数个至数千个颗粒/升不等。MNPs对人体健康构成新的风险,必须考虑暴露途径、毒理学数据及不良健康影响的可能性。饮用水是MNPs暴露的主要途径之一,尽管关于其对人体不良影响的数据仍有限,但研究已表明其具有毒性效应。此外,MNPs作为其他毒素(如添加至塑料或吸附于塑料表面的化学物质)的载体,构成了另一项挑战。未来研究需求包括:(i)地表水、地下水及饮用水中MNPs的定量测定与表征(尺寸、形状、聚合物组成)应成为各类水质监测计划的重要组成部分;(ii)研究可用于水处理的各种单元工艺对MNPs的去除效果,并开发去除MNPs的新工艺;(iii)消除一次性塑料制品,制定合理的塑料回收规则,并加大开发可替代塑料的可生物降解材料的力度。
论文主体内容专业总结
1. 引言
塑料因其弹性、韧性、柔韧性、低密度、耐久性、易加工性、耐腐蚀性和低成本等特性,已广泛替代玻璃和金属,用于包装、建筑、交通、医药、农业、电信、家具和纺织等行业。2024年全球塑料产量达4.309亿吨,其中回收塑料占15.4%,生物基塑料占1.5%。环境中的塑料制品经物理、化学和生物降解作用形成微塑料(MPs,尺寸范围为5 mm至1 μm)和纳米塑料(NPs,尺寸小于1 μm)。MNPs按来源分为原生和次生两类:原生MNPs主要存在于药物、个人护理产品、磨料和3D打印粉末中;次生MNPs则由塑料袋、瓶子和轮胎等较大塑料制品经降解产生。MNPs具有大比表面积和疏水特性,可作为重金属、药物、多环芳烃(PAHs)、多溴联苯醚(PBDEs)和农药等有毒污染物的载体。MNPs进入淡水环境的主要途径包括:经处理和未经处理的工业及市政废水、道路和农田地表径流、大气沉降以及下水道溢流。此外,塑料垃圾填埋场产生的含微塑料有毒渗滤液会渗入土壤、地下水和地表水。
2. 饮用水处理厂(DWTPs)供水水源
地表水和地下水是农业、工业和人类消费的主要水源,海水淡化也被用于饮用水生产。进入DWTPs的原水含有多种污染物,包括MNPs。地下水中MNPs含量通常低于地表水。废水处理厂(WWTPs)虽可去除大量MNPs(72%至98%),但处理后的废水中仍含有显著数量的MNPs;废水污泥用于农业时,MNPs会进入地表水和地下水。原水中MNPs的聚合物组成与全球塑料产量一致,主导聚合物类型为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET,一般占55–68%),其次为聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)。原水中MNPs的最常见形态为纤维、球体、碎片和薄膜,其中碎片占主导。研究表明,水库原水中碎片占所有MNPs的71–76%,河流原水中碎片占42–48%,纤维占37–61%。淡水环境中MNPs浓度变化显著,从约0至103颗粒/L不等,部分研究报道高达6614颗粒/L。这些差异取决于水源类型和来源、方法学条件、邻近区域人口密度和活动、塑料废物的存在和碎裂程度等因素。目前尚无MNPs分析的标准方法,各研究结果之间缺乏可比性。现有研究多聚焦于大于1 μm的颗粒,1–5 μm尺寸范围的MNPs占检测总量的54.6–58.0%。
3. 饮用水处理厂(DWTPs)中MNPs的去除
DWTPs通常通过混凝—絮凝—沉淀—砂滤—消毒等工艺去除污染物。由于MNPs与固体颗粒具有相似的尺寸、密度和表面电荷等性质,常规处理工艺可在一定程度上去除MNPs,但去除效率因工艺配置而异。混凝/絮凝加砂滤工艺的MNPs去除率为40–70%;在此基础上增加臭氧氧化和颗粒活性炭(GAC)过滤后,去除效率可超过80%;混凝/絮凝—脉冲澄清—砂滤和膜过滤工艺对含约18颗粒/L原水的MNPs去除率达84.6%。西班牙巴塞罗那的DWTPs采用深度处理系统,MNPs去除效率高达98.3%。值得注意的是,某些处理工艺可能导致处理水中MNPs浓度增加:混凝/絮凝/沉淀过程可使MNPs浓度增加114%,且新产生的MNPs化学组成不同于原水,如聚四氟乙烯(PTFE)和环氧树脂;聚合物膜也可能向处理水中迁移形成MNPs。
3.1 混凝、絮凝和沉淀
混凝/絮凝是饮用水处理中几乎普遍采用的方法,通过添加铝盐和铁盐使有机和无机固体及胶体结合成絮体,再经沉淀/气浮和过滤去除。溶解空气气浮(DAF)对密度低于水的MNPs和固体悬浮物去除有效,改进的DAF工艺可100%去除大于15 μm的MPs。研究表明,混凝/絮凝/沉淀(CFS)工艺对MNPs的去除率为40.4–61.5%。聚合氯化铝(PACl)对聚苯乙烯(PS)和PE的去除效果优于FeCl?·6H?O,PS去除率分别约为78%和64%,PE约为30%和17%。添加聚丙烯酰胺(PAM)可将PE去除效率提高至50–90%。MNPs的形状影响CFS去除效率,纤维状固体通常比其他形状更易被去除,这与纤维状MNPs通常为密度较高的聚合物(如尼龙1.15 g/cm3、PES 1.38 g/cm3、CA 1.30 g/cm3或PET 1.38 g/cm3)有关。小于10 μm的MNPs因与絮体结合力较弱而难以通过CFS去除。pH值高于7–9时形成较大絮体,有利于MNPs的捕获和沉降。天然有机物质(NOM)的存在可促进或阻碍MNPs的聚集和沉降。电絮凝通过电流原位生成Fe3?或Al3?离子,与污染物(包括MNPs)相互作用形成可通过沉降或过滤去除的较大颗粒或微絮体,去除效率超过90%,在pH 7.5时可达99.2%,可去除0.1至100 μm范围内的MNPs。
3.2 过滤
3.2.1 经典过滤
砂滤(CF)、快速砂滤(RSF)和颗粒活性炭(GAC)过滤用于去除悬浮固体、病原体及其他污染物(包括MNPs)。研究表明,混凝和沉淀阶段后采用CF可去除高达99%的MPs。过滤效率受滤床类型、高度和孔径、过滤速率、MNPs尺寸和浓度及工艺参数的影响。小于50 μm的MNPs在CF出口通常占主导,其去除效率较低;10–20 μm尺寸的MNPs去除效率最低。纤维状MNPs比其他形状的去除程度更高。滤床孔隙率影响去除效果:孔隙率较低的滤床MNPs去除效率为96.4–99.2%,孔隙率较高的滤床为90.5–96.5%。GAC过滤对1–5 μm颗粒的MNPs去除率为74%,对较大MPs的去除率超过55%;热活化GAC可将20–50 μm较大颗粒的去除效率提高至90%以上。快速砂滤、慢速砂滤和GAC过滤因生物膜的形成对NPs具有较高去除效果,NPs截留率为22%至60%,流速越高去除效率越低。CF和GAC对NPs的去除效率为88.1%,在CF中引入混凝后效率可提高至99.2%。
3.2.2 膜过滤
膜工艺包括微滤(MF,孔径0.05–10 μm)、超滤(UF,孔径1–100 nm)、纳滤(NF)和反渗透(RO)。MF可用于去除MPs,UF可同时去除MPs和NPs。在大多数研究中,由于MPs大于膜孔径,实现了完全去除。混凝—UF混合系统中,常规混凝剂量下PE去除率为86.14%,采用UF后显著提高。膜污染是影响MNPs去除效率的主要因素,其直接效应是水通量降低、跨膜压差(TMP)增加以及能源和维护成本上升。尺寸为膜孔径0.1至10倍的MNPs导致膜污染,大于孔径10倍的颗粒形成滤饼层。约1 μm的MNPs比0.1、1、10和18 μm直径的MNPs导致更严重的膜污染。MF和UF去除MNPs的机制为尺寸排阻,此外还包括膜表面和孔内的吸附以及疏水-亲水和静电相互作用。
3.3 吸附
吸附工艺使用活性炭、生物炭、金属氧化物和氢氧化物、磁性纳米颗粒、碳纳米管、咖啡渣和烟蒂、纤维素生物聚合物等吸附剂去除MNPs。GAC过滤对低浓度PE、PP和PAM MNPs的去除效率可达60.9%。生物炭基吸附剂可去除超过75%的MNPs,改性生物炭的去除效率可达99%。生物炭和砂过滤柱系统可实现大于10 μm MPs的90%去除。铁改性生物炭可在10分钟内完全去除约1 μm的PS NPs,并可通过外部磁场实现磁性分离。镁(Mg)和锌(Zn)改性磁性生物炭对1-μm PS微球的去除效率分别为98.75%和99.46%。金属基吸附剂如CuFeCo可去除超过83%的PE-MNPs,Co/Mn-高岭土对PVC、PS、PET和ABS的吸附效率(22 mg/g)高于Fe-高岭土(13.7 mg/g)。磁性碳纳米管(M-CNTs)对PE、PET和PA MNPs的吸附容量分别为1650、1400和1100 mg CNT/g,经四次使用后去除效率仍约为80%。气凝胶吸附剂具有高比表面积、机械强度、孔隙率、生物可降解性和低成本等特性,对PS MPs的去除效率为89.8%,对PS-COOH和PS-NH?分别为72.4%和88.9%。壳聚糖气凝胶对PET MPs的吸附率高达91.6%。
3.4 离子交换
离子交换用于水的软化,通过阳离子或阴离子交换树脂实现。评估点-of-use(POU)系统(结合GAC过滤、离子交换(IX)和微滤(MF))的研究显示,对PVC和PET碎片的去除效率分别为78–100%,而单独使用GAC的装置去除率显著较低。采用离子交换和物理方法(包括膜过滤)的POU装置可能是去除MNPs的最佳解决方案。
3.5 化学氧化
化学氧化使用臭氧、过氧化氢、氧化性酸和高级氧化工艺(AOP)去除MNPs。臭氧氧化通过形成高活性自由基(主要是羟基自由基)氧化含不饱和键和芳香环的聚合物物质,对PE、PP和PET MNPs的降解程度超过90%,优于膜过滤(79.4%)和RSF及GAC(73.8%)。经典Fenton工艺对PE、PP和PVC MNPs的氧化效果有限,但电-Fenton法对PVC MNPs实现了56%的质量损失和75%的脱氯效率;UV辅助Fenton工艺可实现对PS泡沫MNPs超过99%的矿化。光催化过程中,光催化剂吸收UV或可见光能量形成电子-空穴对,进而产生羟基自由基和超氧阴离子等活性物种,有效氧化包括聚合物在内的有机污染物。ZnO纳米棒催化剂可使PE MNPs表面出现不规则性、裂纹、脆性和斑点等形态变化;氮掺杂TiO?(N-TiO?)光催化剂在可见光照射18小时内实现了高密度PE MNPs 6.40%的质量损失。
3.6 消毒
消毒工艺分为化学消毒(氯、氯胺、二氧化氯、臭氧)和物理消毒(UV辐射和高温)。氯消毒是饮用水处理中最常用的消毒剂,但MNPs可作为保护性基质,使细菌对消毒过程产生抗性,并可能导致消毒副产物(DBPs)的形成。UV消毒通过损伤微生物遗传物质使其失活,但悬浮固体会遮蔽微生物从而降低UV消毒效率。研究关于UV消毒对MNPs浓度的影响存在矛盾结果:部分研究表明UV消毒导致水中MNPs浓度增加,也有报道显示MNPs被去除。臭氧消毒具有优异能力,但MNPs会消耗臭氧分子,减少可与细菌反应的臭氧量。MNPs对饮用水消毒过程具有不利影响,其在消毒过程中的去除机制尚不明确,需进一步研究消毒剂类型和浓度、接触时间、pH和温度对MNPs去除和性质的影响。
3.7 饮用水配水系统(DWDS)中的MNPs
饮用水配水系统(DWDS)由相互连接的管道、泵、阀门和储水罐组成。管道和其他设备常用塑料(PVC、PE、PP)或铸铁制成,铸铁罐和管道涂覆聚合物以防腐蚀。DWDS可因管道腐蚀和配件磨损释放MNPs。研究在压力站、消防栓、家用水表、配水管道和配件中检测到约1 μm尺寸的MNPs。管道沉积物中MNPs浓度为570至750颗粒/kg,主导颗粒为50–100 μm,尼龙和PVC占主导,多为碎片形态。聚乙烯管道表面在ClO?和NaClO作用下变得粗糙,后者腐蚀性更强。DWDS运行期间,管道表面会形成生物膜,包括MPs和NPs表面。DWDS释放的MNPs直接进入自来水,对人体健康构成威胁,但其对整体污染的贡献程度仍不明确。
4. 饮用水中的MNPs
4.1 自来水中的MNPs
世界各地的自来水中均检测到MNPs,浓度从约400颗粒/L至低至0.01颗粒/L不等。大多数研究报告的MNPs水平低于10颗粒/L,最常在0.01至9.24颗粒/L范围内。中国家庭自来水中MNPs浓度达到1250颗粒/L(平均440颗粒/L)。捷克共和国的研究中,处理水中MNPs平均值分别为443颗粒/L、338颗粒/L和628颗粒/L。自来水中MNPs的聚合物类型主要为PP、PE、PS、PET(29.6%)和PVC。MNPs尺寸范围为小于1至5000 μm,最常检测到的MPs为83–400 μm,小于100 μm的小尺寸MNPs在自来水中尤为占主导。碎片和纤维是最常见的形态,碎片占比超过70%,有时甚至达99.2%。MNPs的颜色为透明/白色、黑色、蓝色、红色、黄色和绿色,透明和白色通常占主导。
4.2 瓶装水中的MNPs
瓶装水中的MNPs来自包装材料和处理水中存在的MNPs。饮用水通常包装在PET塑料瓶和玻璃瓶中,瓶盖主要由PP和PE制成。瓶装水中MNPs浓度因品牌和国家而异,从0.73至高达5.42×10?颗粒/L不等,大多数瓶装水中低于400颗粒/L。一项研究分析了259瓶瓶装水,93%的样品显示MNPs污染,平均浓度为10.4颗粒/L,最常见为碎片(66%),其次为纤维。可重复使用塑料瓶中的MNPs平均浓度为118颗粒/L,是一次性瓶子的8倍,主要归因于可重复使用瓶子的材料磨损更大。玻璃瓶装水中的MNPs浓度与一次性塑料瓶相当,但聚合物类型不同:塑料瓶中PET颗粒占主导(超过70%),而玻璃瓶中主要为PE(46%)和PP(23%)。瓶装水中的MNPs浓度主要与水源有关,但包装类型也具有重要意义。
5. 饮用水中MNPs对人体健康的影响
MNPs进入人体的主要途径为摄入、吸入和皮肤接触。据估计,美国人类通过食物和饮料每年摄入MNPs总量为39,000至52,000颗粒,主要通过海鲜和瓶装水;通过吸入的MNPs为每年35,000至62,000颗粒。通过饮用水摄入的MNPs每日量因国家而异:意大利为0,美国为61颗粒/升,中国为2.8至1787颗粒,英国为每天0.068至20.8颗粒。MNPs进入人体后可导致毒性效应,主要包括氧化应激、组织损伤和慢性炎症,以及消化系统紊乱。此外,已发现自身免疫性疾病、细胞毒性、致癌性、心血管疾病、皮肤刺激和呼吸系统紊乱等健康影响。MNPs还可在人类生殖系统中检测到,导致激素紊乱和女性不孕。研究表明MNPs对精子具有毒性作用并对神经系统产生负面影响,可与大脑中的蛋白质相互作用,导致痴呆和帕金森病。在健康个体血液中检测到PS、PET和PE(>700 nm)MNPs(1.6 μg/mL),表明其在人体血液中的生物可利用性。MNPs进入血液/淋巴系统后可被转运至远端器官系统。较小颗粒转运效率更高,而较大颗粒(>2 μm)倾向于滞留在肠道中;NPs可穿透生物体细胞膜。MNPs不仅聚合物本身,其吸附的化学添加剂和污染物也构成严重健康风险。塑料生产中添加的添加剂可导致癌症、影响免疫反应和酶活性、引起生殖障碍。MNPs可吸附镉、锰、铅、砷、铜、锌、铬等金属/类金属,并可作为有害细菌(如弧菌属Vibrio spp.)的载体。
6. 总结、最终结论和未来研究方向
多种类型的MNPs存在于进入DWTPs的原水中,最常见的形态为纤维、碎片、薄膜、泡沫和颗粒。常规/典型DWTPs处理系统不能有效去除饮用水中的MNPs,具有更多处理阶段(首先是膜工艺或高级氧化工艺)的DWTPs在MNPs去除方面将比简单处理系统更有效。世界各地的自来水和瓶装水中均存在MNPs,数量从数个至数千个颗粒/升不等,差异源于分析方法、地理位置、水管理实践、基础设施状况和环境污染水平。塑料瓶的使用会增加饮用水中MNPs浓度,但玻璃瓶装水中也确认存在显著数量的MNPs。MNPs对人体健康构成新的风险,饮用水是MNPs暴露的主要途径之一。未来研究需求包括:将MNPs的定量测定和表征纳入水质监测计划;研究各种单元工艺对MNPs的去除效果并开发新工艺;调查处理和水运输过程中自来水MNPs的二次污染可能性;消除一次性塑料制品并制定塑料回收规则;实施循环经济理念和3R原则以减少进入地下水和饮用水的塑料量。