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对切除厚度小于1毫米的黑色素瘤后安全边缘进行的回顾性和前瞻性组织学及免疫组织化学分析
在皮肤癌治疗领域,特别是对于早期的黑色素瘤病例,如原位黑色素瘤(in situ melanoma)和小于1毫米的侵袭性黑色素瘤(<1 mm melanomas),关于是否需要进行二次广泛局部切除(wide local excision, WLE)的讨论一直存在。这项研究通过回顾性和前瞻性队列的分析,探讨了WLE在这些病例中的实际效果,特别是通过组织病理学检查和免疫组化(IHC)技术是否能够有效检测到残留的黑色素瘤。研究结果表明,WLE在这些病例中发现残留黑色素瘤的频率较低,且IHC技术在某些情况下提供了额外的诊断价值。然而,研究也指出,这些发现可能对未来的治疗策略提出新的思考,特别是在是否需要
来源:Melanoma Research
时间:2025-11-25
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通过Kabachnik–Fields反应实现α-氨基膦酸骨架与DNA的兼容性合成
在这项研究中,我们报道了一种与DNA兼容的合成方法,用于通过Kabachnik–Fields反应制备α-氨基磷酸酯衍生物——即含有磷的α-氨基酸生物异构体。这种多组分转化在温和条件下进行,具有广泛的底物适用范围,并且与后续的酶促连接反应具有极佳的兼容性。将其成功应用于模拟文库的合成进一步证明了该方法作为DEL(DNA-酶连接)兼容化学工具箱中一个宝贵补充的潜力。
来源:Organic Letters
时间:2025-11-25
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机械化学双螺环丙烷化反应及环重排生成1-氧螺[4.5]癸二酮
双螺环丙烷化反应是一项非常重要的化学反应,但目前对其研究还相对较少。在本文中,我们描述了一种利用-醌甲醚和易于获得的活性亚甲基化合物,在机械化学辅助研磨(Mechanochemical Liquid-Assisted Grinding, LAG)条件下进行双螺环丙烷化反应的方法。该方案能够合成多种含有两个连续季铵官能团的双螺环丙烷和螺环丙烷衍生物。此外,我们进一步将这一策略拓展到在相同研磨条件下高产率地制备融合型氧杂螺环十二烯酮衍生物。除了这种机械化学研磨方法所具备的绿色合成特性外,广泛的底物适用范围、较高的反应产率以及可进行克级合成和后续修饰等优势,也进一步凸显了该方法的优越性。
来源:Organic Letters
时间:2025-11-25
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二维七边形鞍形纳米石墨烯作为富勒烯组装的载体
通过钯催化的[4+3]脱羧环化反应合成了一个具有马鞍形状的双七边形纳米石墨烯。该负曲率的π体系以适中的亲和力结合C60和C70,并形成了独特的超分子结构。(C60)2⊂1复合体中的C60以垂直的锯齿状排列方式组装,其 fullerene 之间的接触距离较短;而C70⊂1复合体中的C70则采用单向锯齿状排列。这些发现表明,负曲率和取代基的位置会影响超分子的堆积方式,为富勒烯-纳米石墨烯组装体的设计提供了依据。
来源:Organic Letters
时间:2025-11-25
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通过3-亚甲基异吲哚酮与C3位取代的2-吲哚基甲醇之间的形式(3+2)环加成反应,实现螺双-N-杂环内酰胺的对映选择性合成
我们开发了一种立体选择性的形式(3+2)环加成方法,用于3-亚甲基异吲哚酮与C3位被取代的2-吲哚基甲醇之间的反应。该反应在手性磷酸盐有机催化下(催化剂用量为0.5 mol%),能够高效地(产率高达98%)生成含有非相邻手性中心的手性螺式双-N-杂环内酰胺,其中包括一个四级碳手性中心。此外,该方法还表现出优异的对映选择性和非对映选择性(对映选择性超过99%,非对映选择性超过20:1)。在克级规模下进行实验以及对所需螺式内酰胺进行多种合成转化时,其立体化学纯度均未下降,进一步证明了其实际应用的潜力。
来源:Organic Letters
时间:2025-11-25
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1-苯氧基蒽吡啶酮作为一种基于芳基转变的光致变色体系
一种1-苯氧基-3H-萘[1,2,3-De]喹啉-2,7-二酮衍生物具有光致变色特性,能形成具有明亮橙色荧光的有色产物。该产物实际上是萘[1,2,3-De]喹啉-3-ium-1-olate衍生物,其形成过程涉及芳基重排反应。本文讨论了这一新型光开关系统的结构要求及其侧链光化学反应。
来源:Organic Letters
时间:2025-11-25
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伊莱德舞(Ylide Dance):通过苯酰基和烯基磺鎓盐的正式[3+2]环化反应实现呋喃类化合物的合成
研究人员开发了一种通过“酰亚胺转化”序列合成取代呋喃的方法。该反应在碱性条件下使用苯酰磺onium盐以及烯基或丙炔基磺onium盐进行。其关键特点是分步进行:首先由苯酰磺onium盐和碱生成一级硫酰亚胺,随后该硫酰亚胺转化为另一种酰亚胺,再进一步转化为“第三代”酰亚胺,最终形成目标呋喃产物。
来源:Organic Letters
时间:2025-11-25
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一种可用于构建双共轭生物正交探针的正交功能化四嗪构建模块
开发多功能生物正交工具对于扩大其在生物医学研究中的应用至关重要。本文报道了一种克级可获得的构建单元——3-(甲磺氧基乙基)-6-(二乙基膦甲基)-四嗪,该构建单元具有两个正交反应位点。这一骨架支持构建一系列具有多种功能的双共轭四嗪探针。值得注意的是,双共轭结构能够使生成的生物正交加成物产生变色现象(即从一种颜色转变为另一种颜色),从而促进新型荧光团的原位生成,并为治疗性试剂的设计提供了一个有前景的平台。
来源:Organic Letters
时间:2025-11-25
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寡聚吡咯衍生物的区域依赖性光电性质
π-共轭结构的积累是开发新型光电材料的一种有前景的策略。我们报道了以不同连接方式合成的并表征了多吡咯寡聚体。在寡聚体的合成过程中,我们采用了一种连续反应方案,即McMurry偶联、光环化和芳香化反应(MPA方案),使用了经过亲水基团修饰的2,3-二氢-1H-菲烷-1-酮以及二聚体的2,3-二氢-1H-菲烷-1-酮衍生物。所得到的多吡咯寡聚体根据吡咯单元之间的连接位置表现出不同的光学性质。具有1,1′(10)-连接的寡聚体显示出特征性的发射带,这让人联想到母体多吡咯中的激子形成;而2,2′(9)-连接的寡聚体则显示出与单体多吡咯相似的吸收和发射带。这些结果表明:(i) MPA方案是构建多吡咯寡聚
来源:Organic Letters
时间:2025-11-25
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高价碘(III)羧酸盐能够实现18F标记的脂肪族磺酰氟的直接放射性合成
六价硫氟化物(SuFEx)化学技术使得硫氟化合物在多个领域得到广泛应用,尤其是在正电子发射断层扫描(PET)成像中。然而,目前缺乏将18F标记的二氧化硫(SO2-18F)引入脂肪族框架的有效方法,这限制了结构多样化探针的开发与应用。在这里,我们报道了一种直接的18F标记策略,该策略可以将脂肪族高价碘(III)羧酸盐或羧酸转化为烷基-SO2-18F衍生物,从而扩展了PET成像的工具箱,并促进了新型放射性示踪剂的研发。
来源:Organic Letters
时间:2025-11-25
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通过碱介导的α-氰基-γ-内酯的形成实现共振增强的激发态分子内质子转移发射
本文描述了由2-(2′-羟基苯基)苯并噁唑衍生的新型荧光染料的合成及其结构、光物理和理论性质。这些染料通过三氰呋喃或α-氰基-γ-内酯基团进行功能化,易于发生激发态分子内质子转移(ESIPT)过程。我们偶然发现,在碱性介质中,三氰呋喃可以促使相应的内酯生成,从而产生一种具有高荧光性的衍生物,这是因为在激发态下形成了偶氮颜料。
来源:Organic Letters
时间:2025-11-25
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epi-Matteson反应:在取代步骤中加入碘化钠能够产生立体异构的结果
马特森(Matteson)同系化产物的生成受到手性导向剂的影响。通过反复应用该导向剂,可以限制立体化学上的多样性。在本研究中,描述了一种用于合成烷基取代马特森产物的立体选择性方法。该方法利用一种新的立体选择性机制,在NaI的存在下使α-碘代硼酸酯发生反应,从而得到非对映异构体混合物。新方法的制备要求与传统的马特森同系化方法相当。
来源:Organic Letters
时间:2025-11-25
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JBIR-160–166:通过异源表达Kitasatospora setae中的隐匿基因簇获得
异源表达未知基因簇是一种获取新天然产物的策略。聚酮合酶(PKSs)中的酰基转移酶负责添加延伸单元。值得注意的是,从Kitasatospora setae ΔksbA中获得的I型PKS生物合成基因簇kse含有能够结合烷基丙二酰-CoA的酰基转移酶结构域。通过异源表达kse基因簇,可以合成出名为JBIR-160–166的新化合物。本文报告了这些化合物的异源表达、分离过程及其结构测定结果。
来源:Organic Letters
时间:2025-11-25
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关于有氧C(sp3)–H羟基化的机制洞察:究竟是一种催化反应,还是一种非催化反应?
通过多种量子化学计算方法研究了C(sp3)–H在有氧条件下羟基化生成α-羟基酮的机理。提出了一种碱金属辅助的电子转移(AET)机制,以促进C–O键的形成,从而实现三重态向单重态的转换。O–O键的断裂是催化转化的关键步骤,这一过程受到不同碱金属碱和还原剂的影响。
来源:Organic Letters
时间:2025-11-25
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β-环状吡咯的立体效应促进了乙炔桥连六菲原体(ethynylene-bridged hexaphyrinogen)的形成,而非乙炔-累积烯(ethynylene-cumulene)连接的芳香[30]π六菲(aromatic [30]π hexaphyrin)的形成
通过使用芳烃环与吡咯环构成的大环结构进行外围限制,在相似的反应条件下,首次实现了对经过改性的六吡啉前体中具有αααα构象的立体选择性固相分离;这种构象含有菲并吡咯环,而另一种含有乙炔-共轭[30]π六吡啉的结构则通过可见光–近红外吸收进行区分,后者含有苝并吡咯环。
来源:Organic Letters
时间:2025-11-25
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周期性消旋作用为手性分子石墨烯碗结构赋予了构型稳定性
基于Corannulene结构的碗状纳米石墨烯通过变温核磁共振(NMR)光谱和基于密度泛函理论(DFT)的计算,研究了其对消旋化(碗状结构反转)的抑制作用。研究结果表明,与已知能降低消旋化阻力的邻位环化反应不同, peri环化反应反而增强了反转的阻力;通过多次 peri环化反应的分子设计可以为纳米石墨烯的对映体提供构型稳定性。
来源:Organic Letters
时间:2025-11-25
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使用异硫脲进行立体选择性有机催化岩藻糖基化
本文描述了一种由亲核硫脲介导的、对α-位具有选择性的岩藻糖氯化物供体的糖基化反应。该反应在生成α-岩藻糖基和α-2-脱氧-2-叠氮基岩藻糖基糖苷方面表现出高度选择性,甚至包括那些空间受阻的连接结构。无论是构象灵活的还是受限的供体都可以参与反应,从而实现良好的或完全的α选择性,而无需使用导向基团或温度控制。此外,我们还利用这一基础反应制备了一种可用于合成岩藻糖脂的通用中间体。
来源:Organic Letters
时间:2025-11-25
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通过双重掺杂精确调控TiO2的晶边结构,实现相位选择性还原,从而提高抗菌光催化性能,并增强室内光能的捕获效率
自然水体中的细菌污染对公共健康构成了严重威胁,基于TiO2的光催化剂被研究作为应对这一挑战的有前景的解决方案之一。然而,其实际应用仍受到宽带隙、可见光响应弱以及电荷复合速度快的限制。在这里,我们提出了一种基于TiO2的选择性无序化双策略,该策略结合了选择性锐钛矿还原与硫(S)和铜(Cu)的共同掺杂(Cu-S-BTO)。选择性还原产生了稳定的氧空位,这些空位有助于有效掺杂物质的引入,并在掺杂后得以保留,从而实现了窄带隙、增强的电荷分离以及更好的可见光吸收效果。在低能量室内光照(700勒克斯)下,Cu-S-BTO对四种细菌和一种真菌菌株的抗菌效率达到了99.9%,同时对人体皮肤细胞具有相容性。此外
来源:Nano Letters
时间:2025-11-25
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由竞争性的P–Cu和P–P相互作用介导的层次化磷烯生长途径
尽管最近的突破已经在Cu(111)表面成功制备了蓝色磷烯(BlueP),但由于P与Cu之间的强耦合作用,其生长机制仍然不清楚。通过扫描隧道显微镜观察,我们发现了一种由P与Cu之间的竞争性相互作用以及P与P之间的相互作用共同主导的层次化生长路径。在低覆盖度下,强P-Cu键合占主导地位,导致形成P簇,随后发展出扭曲的1×1链结构。随着P密度的不断增加,结构逐渐转变为接近1×1条纹相,这一转变得益于链间部分键合以及P与P之间的完全配位。当覆盖度达到饱和时,增强的P-P相互作用使系统转变为超平的1×1 BlueP结构。关键的是,我们发现随着覆盖度的增加,界面电荷转移逐渐减弱,而P-P键合能量反而增强,
来源:Nano Letters
时间:2025-11-25
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层依赖性非对称偶极子诱导原子级薄p-n结的形成
对于块状材料而言,传统的掺杂方法在应用于二维(2D)材料时变得无效,这为实现原子级薄的p-n结器件带来了根本性的挑战。在此,我们提出了一种通用框架,通过层依赖的不对称偶极子来设计2D极性半导体中的自掺杂p-n结。在2D金属/2D极性半导体/2D金属三明治模型中,判断p-n结行为的一个标准是:金属的功函数位于极性半导体两个表面所决定的功函数之间,从而使电子和空穴能够被选择性地注入到上下金属层中。通过增加极性层的数量,可以有效地调节表面功函数的差异,从而提高与更多金属电极的兼容性。这项工作为实现原子级薄的p-n结器件提供了一种通用策略,为后摩尔时代2D电子学的发展奠定了基础。
来源:Nano Letters
时间:2025-11-25